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聚偏氟乙烯的晶体结构精选

·82 · 高   分   子   通   报 2006 年 7 月 聚偏氟乙烯的晶体结构 1 1 2 顾明浩 ,张  军 ,王晓琳 ( 1 南京工业大学材料科学与工程学院 ,南京  2 10009 ;2 清华大学化学工程系 ,北京  100084) ( ) α β γ   摘要 :介绍了聚偏氟乙烯 PVDF 三种主要的晶体结构 : 晶型 、 晶型和 晶型 , 以及三种晶型 之间的相互转换 。同时简单介绍了 PVDF 的其它晶型 。探讨了不同环境因素对 PVDF 三种晶型的 影响 ,并对利用 PVDF 晶型的多样性拓宽 PVDF 材料的运用提出分析和展望 。 α β γ   关键词 :聚偏氟乙烯 ; 晶体结构 ; 晶型 ; 晶型 ; 晶型 引言 ( ) 聚偏氟乙烯 PVDF 因其优良的压电性 、焦电性 、高机械性 、高绝缘性和耐冲击性 ,应用非常广泛 ,从 简单的绝缘体 、半导体到压电薄膜和快离子导体膜 ,这主要由于 PVDF 晶型多样性的结果 。PVDF 常见的 β( ) α( ) γ( ) α β 晶体结构主要有三种 : Ⅰ、 Ⅱ 、 Ⅲ 。其中 晶型最为常见 , 晶型因其优 良的压电性能受到广 γ 泛的关注 。 晶型为极性 ,一般产生于高温熔融结晶。PVDF 三种晶型在不同的条件下产生 ,又在一定的 条件下相互转变 ,因而 PVDF 因为晶型晶体结构的不同而显示不同的性能 ,本文就 PVDF 三种主要晶型的 产生条件和不同环境因素对三种晶型的影响进行了具体阐述 。 1  PVDF 的主要晶体结构 α 11   晶型 [ 1] α α 晶型为单斜晶系 ,晶胞参数为 a = 0496nm , b = 0964nm , c = 0462nm 。 晶型的构型为 TGTG′, [2 ] 并且由于 α晶型链偶极子极性相反 ,所以不显极性 。 α α 111   晶型的产生  在一定的温度下以适当或较大的降温速率熔融冷却可以得到 晶型的 PVDF 。 [3 ] [4 ] [4 ] 在与环己酮 、二甲基甲酰胺 、氯苯 形成的溶液中结晶也可以得到 α晶型的 PVDF 。 112  结晶温度对 α晶型的影响  结晶温度的高低直接影响结晶速度 ,要得到完善的单晶 ,结晶温度必 ( ) 须足够高 ,或者过冷程度 即结晶熔点与结晶温度之差 要小 ,使结晶速度足够快 , 以保证分子链的规整排 列和堆砌[5 ] 。同时结晶温度对聚合物晶体结构也

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