电感耦合等离子体质谱法测定二氧化铀和八氧化三铀粉末中的杂质元素.docx

1999年5月UraniumGeology1999May电感耦合等离子体质谱法测定二氧化铀和八氧化三铀粉末中的杂质元素郭冬发武朝辉黄秋红裴玲云李振涛(核工业北京地质研究院北京100029)本文简述了等离子体质谱法测定二氧化铀和八氧化三铀粉末中的硼、钛、钒、钼、铬、锌、镉等7个痕量元素的方法。本方法采用TBP萃取色层分离铀基体后,用高分辨等离子体质谱仪(ICP2MS)测定多个痕量元素,测定下限达1×10-9g?g,测定的相对标准偏差小于15%。核工业14个实验室比对试验结果表明,本方法结果准确可靠。关键词等子体质谱法铀杂质元素1前言等离子体质谱技术1是近十几年来国际上发展起来的一种用于痕量同位素和元素测定的高新技术,在半导体、生化样品、环境、海洋、地质、核材料和物证鉴别等领域已得到广泛的应用2。对于二氧化铀粉末和芯块中杂质元素的测定方法,国家标准GB?布了ICP2AES法测定技术3。但对于二氧化铀粉末和芯块中硼的测定,ICP2AES法检出限难以满足核材料分析的要求。高分辨等离子体质谱法则具有较低的测定下限,可快速扫描测定(表现为同时测定)包括硼在内的多种杂质元素(如钛、钒、铬、锌、钼、镉等),可满足高纯铀化合物中杂质元素的测定。2实验部分211主要仪器和试剂FinniganMAT公司高分辨等离子体质谱仪4。萃取色层柱:内径为7mm,长130mm的色层柱,石英制。石英烧杯:20-25mL。聚乙烯塑料瓶:25mL。所用试剂除特殊注明外,均为优级纯试剂和去离子水。CL2TBP萃淋树脂:194134Λm,含TBP60%。硝酸(HNO3,密度1142g?mL)。盐酸(HCl,密度1119g?mL,MOS级-或优级经重蒸)。过氧化氢(H2O2,30%)。重蒸硝酸:硝酸经亚沸蒸馏器或普通石英蒸馏器蒸馏郭冬发男,34岁,高级工程师,1989年毕业于核工业北京地质研究院,获硕士学位。收稿日期1998年11月24日·178·铀矿地质第15卷一次。重蒸水:去离子水经亚沸蒸馏器或普通石英蒸馏器蒸馏一次。硝酸溶液l|I,浓度为0.8mol?L。硝酸溶液|,浓度为3mol?L。盐酸溶液,浓度为6mol?L。标准溶液:硼、钛、钒、钼、铬、锌、镉7个单元素溶液标准物质(国家标准):均为100Λg?mL。工作标准溶液配成含硼、钛、钒、铬、锌、钼、镉各110Λg?mL的浓度为018mol?L的硝酸混合溶液,系列分别为:010010,01005,01010,01020,01050,01100Λg?mL。212实验方法萃取色层柱的制备:CL2TBP萃淋树脂事先用水浸泡,湿法装入色层柱(上下均用聚四氟乙烯丝或有机玻璃丝填塞,树脂床高约120mm,流速约为015mL?min,分离前用硝酸溶液|15mL平衡,分离后用30mL水解吸柱上吸附的铀。试样溶解:精确称取二氧化铀或八氧化三铀粉末013000g于石英烧杯中,沿杯壁缓慢加入硝酸1-2mL,待反应平息后,加热使之完全溶解。如未完全溶解,可再加入几滴盐酸和过氧化氢使之完全溶解,低温蒸至近干,再溶于硝酸溶液|1mL中,得试样溶液A1,待上柱分离。铀与待测元素的分离:将试样溶液A1移入平衡好的色层柱顶端,过柱后用硝酸溶液|3mL分3次洗涤试样烧杯及色层柱,并继续用硝酸溶液|4mL淋洗色层柱,弃去前2mL淋洗液,收集其后的6mL于10mL石英容量瓶中,用硝酸溶液|定容至刻度,得试样溶液A2。空白溶液:在不加二氧化铀或八氧化三铀试样的情况下,重复上述步骤,得空白溶液A0。待测元素含量的测定:测定前分取空白溶液A0及试样溶液A2各1100mL于10mL石英容量瓶中,用硝酸溶液l|I定容至刻度,分别得到空白溶液A00及试样溶液A22。将标准溶液和空白溶液A0,A00及试样溶液A2,A22按仪器工作条件4,依次引入ICP光源进行测定,直接得到空白溶液A0,A00及试样溶液A2,A22中各待测元素的浓度C0,C00及C2,C22。根据待测元素的浓度是否落在标准曲线范围来决定取C0,C2或C00,C22,换算成固体样品中待测元素的含量。结果与讨论3311实验室本底控制由于二氧化铀或八氧化三铀粉末中杂质元素(硼、钛、钒、钼、铬、锌、镉)的含量很低,在样品处理过程中又特别容易受到沾污,必须严格控制实验室本底,否则不能得到真实的测定结果。为有效控制实验室本底,应采用高纯硝酸或蒸馏硝酸处理样品和配制标准溶液。分析用水必须使用亚沸蒸馏水,使用前用ICP2MS的TUNE程序检查被测元素的空白,其值应低于被测元素的测定下限。所有化学处理操作应在超净实验室中进行,从超净实验室转移样品至ICP2MS测量时,应采用密闭容器运输,以免样品受到污染。312标准曲线及元素的背景等效浓度标准曲线用回归方程I=aC+b表示,其元素的背景等效浓度(BEC