第六章 醇酸树脂.ppt

（2）合成工艺 ① 将豆油酸、季戊四醇、苯酐和回流二甲苯（单体总量的8％）全部加入反应釜，通入少量CO2，开慢速搅拌，用1h升温至180℃；保温1h； ② 用1h升温至200～220℃，保温2h，抽样测酸值达10mgKOH/g、粘度（加氏管）达到10s为反应终点。如果达不到，继续保温，每30min抽样复测； ③ 达到终点后，停止加热，冷却后将树脂送入已加入二甲苯（固体分55％）的兑稀罐中； ④ 搅拌均匀（30min），80～90℃过滤，收于贮罐。 3、 50％中油度苯甲酸季戊四醇醇酸树脂的合成 （1）单体配方及核算： 45.10 回流二甲苯 3×0.03333 梓油中脂肪酸 0.0333 梓油中甘油 3×0.2886 豆油中脂肪酸 0.2886 豆油中甘油 1.0000 148 148.0 苯酐 0.6924 136 94.16 季戊四醇 0.5546 122 67.66 苯甲酸 0.0333 846 28.19 漂梓油 0.2886 879 253.71 双漂豆油 摩尔数/kmol 分子量 用量/kg 原料 油度＝（253.71＋28.19）/（253.71＋28.19＋67.66＋94.16 ＋148.0－18－0.5546×18） ＝50％ 醇超量＝（4×0.6924－2×1.000－0.5546）/(2×1.000＋0.5546) ＝0.082 平均官能度＝2×(2×1+0.5546+3×0.2886+3×0. 0333)/（0.2886 +0.0333+0.5546+3×0.0333+3×0.288+0.6924+1.000） ＝ 1.990 ＝ 2/1.990 ＝ 1.005 不易凝胶。 （2）合成工艺 ① 将双漂豆油、漂梓油加入反应釜,开慢速搅拌，，升温，同时通CO2，120℃时加入0.03％的LiOH； ② 升温至220℃，逐步加入季戊四醇，再升温至240℃醇解，保温醇解至醇解物：95％乙醇(25 ℃)＝1：3～5达到透明。 ③ 降温到200－220℃，分批加入苯酐，加完后停通CO2； ④ 加入单体总量5%的回流二甲苯； ⑤ 在200～220℃保温回流反应3h； ⑥ 抽样测酸值达10mgKOH/g、黏度（加氏管）达到10s为反应终点。如果达不到，继续保温，每30min抽样复测； ⑦ 酸值、黏度达标后即停止加热，出料到兑稀罐，120℃加200号汽油兑稀，冷却至50℃过滤，收于储罐供配漆使用。 返回 四、改性醇酸树脂 除了脂肪酸、多元醇、二元酸外，另外加入其他组分的醇酸树脂，称为改性醇酸树脂。 1、改性目的 （1）醇酸树脂涂料涂膜干燥缓慢，硬度低 , 耐水性、耐腐蚀性差, 户外耐候性不佳等，需要通过改性来满足性能要求。 （2）醇酸树脂具有很好的涂刷性、润湿性和初始装饰性, 通过改性把优点赋予其他成膜物。 2、改性方法——三种 （1）两种聚合物共混 如硝基纤维素与醇酸树脂共混，大大改善了硝基纤维素的性质。 注意：与一般烯类聚合物如聚丙烯酸酯类难混合，可在烯类聚合物中共聚进带N的碱性单体（如乙烯基吡啶），通过碱基团与醇酸树脂中的-COOH作用以增加混溶性。 （2）烯类单体与醇酸树脂中的双键共聚 例如：st改性醇酸树脂，比例为50：50，可降低成本，增加耐水性，大量苯环使干燥速度增加，但实干速度下降，耐溶剂性下降。 2、改性方法——三种 （2）烯类单体与醇酸树脂中的双键共聚 一般含共轭双键的醇酸树脂才有较好的共聚作用。 不含共轭双键的醇酸树脂与st共聚很慢，主要通过活泼亚甲基发生st在醇酸树脂上的接枝：在引发剂作用下，st生成链自由基，与活泼-CH2-发生夺H反应，于是形成st接枝共聚。 为了改善共聚性，可在二元酸组分中加入部分马来酸酐，通过它的双键进行共聚。 不管何种方法，实际产物必然含有纯PS、共聚物、未变化的醇酸树脂及醇酸树脂二聚体，但因为有共聚物做媒介，使它们相容性变好。 除st外，可共聚的还有丙烯酸酯、MMA等，用MMA改性的，干燥迅速，保色性、耐候性提高。 （3）聚合物与醇酸树脂的化学结合 氨基醇酸树脂漆——是汽车、家用电器上常用的涂料，原理为： 酸催化，高温下，醇酸树脂中的-OH与氨基树脂上的醚键进行醚交换反应，形成硬而坚韧的漆膜，有良好的保光性、保色性、耐潮和抗酸碱能力。 （3）聚合物与醇酸树脂的化学结合 氨基醇酸树脂漆 含有环氧等活泼基团的丙烯酸酯共聚物，与醇酸树脂分子间的醚化、酯化