脱硫无旁路启动石灰石盲区探讨.docVIP

石灰石—石膏湿法脱硫无旁路启动石灰石盲区探讨 华能南京电厂 张家宪 内容摘要：目前，为了进一步降低SO2排放，取消火力发电厂脱硫系统烟气旁路挡板是我国节能减排的发展趋势，本文以我厂成功实践为案例，对脱硫系统无旁路启动后出现的石灰石盲区现象进行了探讨。 关键词：SO2 脱硫系统 旁路挡板 无旁路启动 石灰石盲区 一、引言 为了顺利完成国家“十二五”节能减排任务， 切实加强对火电企业脱硫实施运行过程中的监管，提高脱硫实施运行效率，各地均要求限期完成脱硫系统旁路挡板拆除的工作，脱硫系统无旁路运行已是大势所趋，生产条件的变化使得运行方式发生改变，一些问题得以暴露，石灰石—石膏湿法脱硫无旁路启动后石灰石盲区就是一例，这样的事件以致影响生产安全、排放达标，如何有效解决这个问题，下面将对脱硫无旁路启动浆液CaCO3包裹事件的机理原因作深入的阐述，并通过我厂在生产中的成功实践提供解决方法。 石灰石盲区现象 原烟气SO2总量不变时增加CaCO3浆液而PH值持续降低，脱硫率下降。 三、?石灰石盲区危害 1、脱硫率下降达不到预期脱硫效果，排放超标污染环境受到环保部门考核，经济利益受到影响； 2、机组被迫降负荷运行，公司声誉、外部形象受到影响； 3、PH值降低，加剧吸收塔内部腐蚀； 4、过量的CaCO3浆液造成原材料浪费。 四、造成石灰石盲区的原因 石灰石盲区主要指的是在石灰石颗粒纯度、细度和消溶条件相同的情况下，消溶速率降低，石灰石活性下降导致脱硫反应速率下降。按其影响轻重程度大致可分为石灰石活性下降、石灰石包裹、浆液中毒、死浆。造成石灰石盲区的原因主要有： Cl-浓度的影响 浆液中Cl-浓度对石灰石的消溶特性有明显的抑制作用。因为浆液中Cl-与Ca2+生成CaCl2，溶解的CaCl2浓度增加，同离子效应导致液相的离子强度增大，从而阻止了石灰石的消溶反应。图1是浆液中Cl-浓度对石灰石消溶率的影响，浆液中含有微量的Cl-，即可导致石灰石消溶率的明显下降。浆液中的Cl-主要来自燃煤烟气中的氯化合物（如HCl）。由于Cl-与Ca2+反应生成CaCl在浆液中是以离子状态存在的，随着烟气中的HCl不断被浆液吸收，浆液中Cl-浓度会越来越高。 F-浓度的影响 浆液中F-浓度对石灰石的消溶特性有抑制作用。图2是浆液中F-浓度对石灰石消溶率的影响，随着浆液中的F-的增加，石灰石消溶率略有减小。这说明F-对石灰石的消溶率有微弱的抑制作用。这可能是因为F-形成了复杂的络合物覆盖在石灰石颗粒表面，从而阻碍消溶反应的进行。浆液中的F-主要来自燃煤烟气中的氟化合物(如HF)。浆液中的F-通过反应生成溶度积很小的CaF沉积物而被除去，不会在浆液中富集，所以F-在浆液中的浓度很低。 图2 3、浆液PH值的影响 50℃时不同PH值下石灰石、CaSO3·1/2H2O和CaSO4·2H2O的溶解度（mg·L-1） PH CaCO3 CaSO3·1/2H2O CaSO4·2H2O PH CaCO3 CaSO3·1/2H2O CaSO4·2H2O 7.0 675 23 1320 4.0 1120 1873 1072 6.0 680 51 1340 3.5 1763 4198 980 5.0 731 302 1260 3.0 3153 9375 918 4.5 841 785 1179 2.5 5873 21995 873 浆液PH值不仅影响SO2的吸收，而且影响石灰石、CaSO3·1/2H2O和CaSO4·2H2O的溶解度，如上表所示。 随着PH值的升高，CaSO3·1/2H2O的溶解度显著下降，CaSO4·2H2O的溶解度增加，但增加的幅度较小。因此，随着SO2的吸收，浆液PH值降低，CaSO3·1/2H2O的量增加，并在石灰石颗粒表面形成一层液膜，而液膜内部CaCO3的溶解度又使PH值升高，溶解度的变化使液膜中的CaSO3·1/2H2O析出并沉积在石灰石颗粒表面，形成一层外壳，使石灰石颗粒表面钝化。钝化的外壳阻碍了石灰石的继续溶解，抑制了吸收反应的进行，导致脱硫效率和石灰石利用率下降。由此可见，低PH值有利于石灰石的溶解和CaSO3·1/2H2O的氧化，而高PH值则有利于SO2的吸收。 浆液过饱和度的影响 石灰石浆液吸收SO2后生成CaSO3和CaSO4。石膏结晶速度依赖于石膏的过饱和度，在循环操作中，当超过某一相对饱和度值后，石膏晶体就会在悬浊液内已经存在的石膏晶体上生长。当相对饱和度达到某一更高值时，就会形成晶核，同时石膏晶体就会在其他物质表面生长，导致吸收塔浆液池表面结垢。此外，晶体还会覆盖那些还未及反应的石灰石颗粒表面，造成石灰石利用率和脱硫效率下降。正常运行的脱硫系统过饱和度一般应