原位聚合Kevlar纤维MC尼龙6复合材料的界面结晶形态研讨.pdf

高分子材料科学与工程研讨会 原位聚合Kevlar纤维．MC尼龙6复合材料的 界面结晶形态研究 王灿耀，郑玉婴’ 福州大学化学化工学院，福建福州，350002 关键词：MC尼龙6Kevlar纤维原位聚合横晶 MC尼龙6的熔体粘度高，普通方法很难使其均匀地浸渍到增强纤维中形成性能良好的复 合材料，而且按传统的方法需将尼龙6加热到熔点以上，然后在高压下与纤维混合成型，这 样会在一定程度上损伤Kevlar纤维。本文采用低粘度的活性已内酰胺单体浸渍铺设在模具内 的增强纤维，然后进行原位阴离子聚合，制备Kevlar纤维增强MC尼龙6复合材料。 由于Kevlar纤维存在着酰胺键，易吸水，对己内酰胺的阴离子开环聚合有阻聚作用。且 纤维表面活性基团少，与基体相容性差，因此首先对Kevlar纤维表面进行改性，方法参考文 献【1】。图l是改性前后纤维表面的Cls，Nls和Ols谱线图，碳原子都处于不同的化学环境中， 会呈现不同的化学位移，导致Cls的峰出现在谱线不同的位置上，当碳原子上连接的氧原子 增多时，Cls的峰形将向高结合能方向位移．且对称性降低(21。图l中可以看出，KFI表面的 采用己内酰胺封端后，引入较多的C-I-I，使主峰(c-c或C．H)得到加强。 改性前后Kevlar纤维的氮原子主要以-NI-ICO形式存在，所以Nls的结合能几乎没有变化， 但改性Kevlar纤维由于表面异氰酸酯化，并用己内酰胺封端处理，纤维表面N的含量变大。 eV，而单氧基团的Ols在533eV左右，改 据文献【3】，双氧基团的Ols通常出现在531～532 性Kevlar纤维双键氧相对强度有所增大，所以其Ols峰略向533eV方向偏移。 球晶是聚合物多晶体的主要形式，MC尼龙6与许多结晶性聚合物一样，在不受阻碍，没 有外力的作用下能形成完整的球晶。根据经验公式(1)算得MC尼龙6的最快结晶温度死蚍在 ’ 形态的影响。 ‰≈(O．8--0．85)T． (1) 从图2(a)可以看到，MC尼龙6的球晶大而较为完整，黑十字图象清晰可见，但由于球晶 数目较多，部分球晶因相互碰撞、挤压而呈多边形外貌，这说明MC尼龙6是结晶度较高的 热塑料性树脂，在该温度下，分子链可以自由向晶核扩散和堆砌。加入Kevlar纤维后，可以 观察到纤维与MC尼龙6的界面处有横晶生成，横晶的形成主要是由于基质表面成核点多， 可同时诱发增长许多品簇，以致于只向同一方向生长，它与球晶在本质上与基体结构是一样 ’基金项目；福建省自然科学基金(E0410013)·通讯联系人 285 高分子材料科学与工程研讨会 的。改性Kevlar纤维与基体尼龙6相容性好，所起的异相成核作用也相应较强，因此其表面 的横品较未改性纤维的明显。同时，由于Kevlar纤维与基体存在着热膨胀系数的差异，从而 在界面区域引起收缩应力的情况一定存在，即纤维与基体接触的界面在热过程中有较大的收 缩应力集中，从而使MC尼龙6大分子链在此首先发生取向、规则排列，这一因素以及Kevlar 纤维给MC尼龙6提供的成核表面均可使MC尼龙6的结晶成核能垒降低，纤维表面的MC 尼龙6在较高温度下即可结晶，此时，远离纤维的MC尼龙6分子由于成核能垒较高尚未能 进行结晶。随着温度的降低，纤维表面的成核点结晶生长，并向无定型区域扩展，而远离纤 维的基体在达到一定温度后才开始成核结晶生长，这样就形成了界面横晶。 XPS ofKevlarfiber Fig．1 Spectra fiber KF0．untreatedKevlar Kevlar fiber；KFl-treated