丁腈橡胶受阻酚复合材料的结构与动态性能的研讨.pdf

144 2006年橡胶新技术交流暨信息发布会 丁腈橡胶／受阻酚复合材料的结构与 动态性能的研究 赵秀英。向平．肖大玲。卢咏来，张立群 (北京化工大学先进弹性体材料研究中心(CAEM)，北京化工大学100029) 摘 要：研究了丁腈橡胶／受阻酚(A0—80和A0—60)复合材料的结构与动态性能。两种受阻酚可均匀分散 在NBR基体中并与基体之间形成强烈的分子间作用力；Ao一80的分散尺寸可达到纳米级别(30nm左右)， 而Ao一60的分散尺寸却很大．丁腈橡胶／受阻酚复合材料具备新颖的动态力学性能．NBR／AO--80复合 材料呈现单一转变峰，并且随着AO～80用量的增加，转变峰的位置明显向高温移动，同时tan8峰值显著增 大}NBR／A0—60复合材料却呈现三个转变峰：基体的ta髓峰移向高温，但峰值变化不多；53C和100℃的转 变峰分别是A0—60自身的氢键损耗峰和A0—60微粒中的有序结构遭到破坏的能耗峰。由于AO--80的 纳米增强和Ao一80与NBR基体之间强烈的分子间作用力，NBR／AO--80复合材料具有很高的拉伸强度． 温下具有优异的阻尼性能。 关键词：受阻酚；分子问作用力；动态力学性能；阻尼 橡胶阻尼材料已经越来越多的被用到吸波、 于氯化聚乙烯(CPE)和丙烯酸酯橡胶(ACM)，没 低频减震等多种领域。其原理是在橡胶玻璃化转 有涉及到硫化橡胶；另外，力学性能也没有报道 变时，利用橡胶大分子之间的摩擦内耗将机械能、 过o·¨。 声能等外部能量转化为热能散发掉，从而达到吸 本研究工作选用丁腈橡胶(NBR)为基体，利 声、减震等阻尼目的。一般均聚物只是在其玻璃 用受阻酚AO--80和AO一60来改善它的阻尼性 化转变温度的20～30℃范围内具有较好的阻尼能。与CPE相比，NBR的氰基(一CN)具有更高 性能，但由于橡胶的玻璃化转变温度一般都很低， 的极性，故NBR可能与受阻酚的羟基之间形成 故使纯橡胶制品很难满足实际使用要求，需要对 更强的分子问作用力，从而提高丁腈橡胶的阻尼 其进行改性。目前较为成熟的方法是通过共混、 性能。此外，基体交联后可以赋予NBR／受阻酚 互穿网络(IPN)技术来提高橡胶的阻尼性能。这混杂物良好的力学性能。这种材料设计将极性聚 些技术虽然在一定程度上扩宽了橡胶的有效阻尼 合物／有机小分子混杂物理论进一步拓展到交联 温度范围，却使阻尼值有很大的下降[1~5]。近年橡胶体系，使其向实用化迈进了一大步。 来，极性聚合物／有机小分子混杂物的研究得到了 1实验部分 学者们的重视[6哪]，在这种混杂物中，有机小分子 能与聚合物基体形成强的分子间作用力(如氢键) 1．1 原料 从而使这种材料具有独特的性能。吴驰飞教授在 丁腈橡胶N220S，日本JSR公司生产，丙烯腈 这方面做了大量的开拓性的工作[6~8]。他们认为的含量为41％(质量分数)。受阻酚AO--80，日本 Denka 由于有机小分子与聚合物(如氯化聚乙烯)分子链 Asahi IndustriesCo．，受阻酚AO一60(即抗 问形成了氢键，这就在动态作用下增加了分子间 氧剂1010)，北京加成助剂研究所生产，它们的化学 的摩擦力，同时由于分子间氢键的断裂会吸收大 结构式如图1所示。AO--80、AO--60都是典型的 量的能量，从而提高了材料的阻尼性能。利用这 有机小分子晶体，其熔点分别为122．5C和126℃。 一原理，吴成功制备了具有优异阻尼性能和形状 但是将它们升温到熔点以上，使其完全融化，再将 记忆功能的聚合物／有机小分子混杂物。但是目 其在液氮中嫜冷，就可以得到玻璃态的AO一80和 前所报道的所有聚合物／有机小分子混杂物仅限 Ao一6