沉积物有机质特性对124三氯苯吸附行为的影响研究.pdf

持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 沉积物有机质特性对1，2，4．三氯苯吸附行为的影响 舒月红，贾晓珊+，万大娟，黄小仁 (中山大学环境科学与工程学院，广州，510275； 摘要：以5种自然沉积物为对象，测定了1,2,4一三氯苯在这几种样品上的吸附等温线，以研究 自然有机质(NOM)的性质对1，2，4．三氯苯吸附行为的影响。研究表明，所有的吸附等温线均表现 出明显的非线性，且非线性的程度与以极性指数(O+N)／c呈负相关关系，表明NOM的聚儆(以 极性指数为表征)直接影响着吸附非线性程度。另外，研究还发现，几种沉积物样品对1，2，4一三氯 苯的吸附亲和力随沉积物极性指数的增大而减弱，说明NOM聚合度舍较高的沉积物对1,2A一三氯 苯的吸附亲和力更强。因此极性指数可能成为解释吸附非线性和吸附亲和力的一个新的重要指标。 关键词：沉积物，1，2，4．三氯苯，非缌}生吸附，极性指数 1．引言 疏水性有机污染物(HOCs)在沉积物上的吸附与解吸是影响其在水体环境中的化学与生物活 性、迁移、降解、生态毒理学和最终归宿的主要物理化学过程之一。人们已经普遍认为， 沉积物 具有更大的热力学亲合力；并且，HOCs在沉积物上的吸附非线性等非理想吸附行为是由NOM的 化学非均质性是引的。然而，吸附过程产生的具体机制尚不十分清楚，国内外相关研究领域还没有 被统一认可的理论。 NOM的非均质性源于其生物起源的不同和成岩作用的不同历史演化阶段。NOM可能包含不 同类型的有机质，有生物高聚物，腐殖质，油母岩质和煤，以及碳黑类物质等。按从生物高聚物到 碳黑类物质的顺序，C--O官能团的逐渐消失以及水和二氧化碳的逐渐形成，导致在成岩作用和退 化的过程中O／C比的降低。在演化进程中，饱和c．H官能团的消失引起脂肪族有机质含量的降低 和芳香度的增加13’4j。这些原因，都造成了沉积物NOM的非均质性。 关于引起HOCs在沉积物中吸附非线性的原因，目前该研究领域主要存在3种理论假设。Weber 等【56】提出的玻璃．橡胶态有机质模型认为，非离子型有机溶质在自然固体吸附剂上的吸附实际上是 附是一个分配过程，而在孔隙填充相的吸附则服从兰格缪尔吸附等温模型，吸附非线性现象则产生在 此区域。Chiou和Kile等【9’lo】认为非线性效应源于沉积物等自然吸附剂中存在的少量高比表面积碳黑 类物质(HSACM)。 本章拟以1，2,4．三氯苯为目标溶质，实验研究其在NOM性质不同的几种沉积物上的吸附过程， 深入地探讨1，2，4．三氯苯在NOM上吸附非线性的具体机制。本研究结果对于准确地预测HOCs在 水体和沉积物间的迁移特性及生态风险有重要的理论和现实意义。 2．材料与方法 2．1实验材料及其基本性质 实验所用沉积物样品采自珠江流域虎门、黄沙、雅岗、三水、长洲五个不同断面。用柱状采样 器采集0～20cm的表层沉积物，去掉碎石、植物残体等杂物，经自然风干后研磨过100目孔径筛，贮 mol／L 存于冰箱中备用。沉积物样品先用0．5 HCI处理去掉碳酸盐，再用HeraeusCHN。O-RAPID元 素分析仪测定C、H、O、N含量。结果列于表1中。 持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 标准曲线则用色谱纯测定。 表1沉积物的基本性质 Table1 ofsediment Properties samples C／N O／C (O+N) 样 N C(％) O(％)H(％)H／C 黄0．13 3．25 3．35 0．83 3．06 29．17 0．77 0．81 雅0。27 4。27 5．52 1．41 3。96 18。45 0．97 1．02 长0．07 1．67 3．88 0．43 3．09 27．83 1．74 1．78 虎