电化学噪声技术对铜在海水腐蚀监测中的应用研究.pdf

电化学噪声技术对铜在海水腐蚀监测中的应用 何金杯，董泽华 (华中科技大学化学系，湖北武汉430074) [摘要]采用电化学噪声(ECN)技术对紫铜在海水中的腐蚀进行实时监测，发现了铜亚稳态 递电阻R。具有正相关性。结果表明，谱噪声电阻R。。比噪声电阻R。更接近电荷传递电阻R。，在波特 具有较好的可靠性，与EIS和极化曲线测量结果具有可比性。 [关键词] 电化学噪声；噪声电阻；谱噪声电阻；交流阻抗 0前言 1试验 电化学噪声(ECN)是指电化学动力系统演化 过程中，其电学状态参量(电极电位、外测电流密 1．1材料 度等)的随机非平衡波动现象。近10年来，电化 材料为紫铜，铜电极采用聚四氟乙烯封装，工 学噪声技术作为一门新兴的实验手段在腐蚀与防 作面积为1 护科学领域得到了长期的发展，已逐渐成为腐蚀研 A1：O。砂纸打磨至表面光亮，蒸馏水和无水乙醇冲 究的重要手段之一，并开始应用于工业现场腐蚀监 洗后在室温下吹干，在金属与PTFE之间涂封一圈 测。ECN可以反映材料腐蚀真实状况，已经引起 宽1mm的清漆层，以防止可能的缝隙腐蚀。所用 了越来越多研究者的兴趣。大量工作研究了碳钢 海水为人造海水，成分心。见表1。测试温度室温， 和不锈钢在不同环境下的腐蚀噪声暂态峰，却没有 药品均为分析纯。 关于铜和铜合金的噪声研究。 表1人造海水成分 迄今为止，已有很多技术用来表征电极的界面 状态，但是它们都存在着各自不同的缺陷。例如： 基于对研究电极施加外界扰动信号的极化曲线法 等传统电化学研究方法可能因为外加信号的介入 1．2方法 而影响腐蚀电极的腐蚀过程，无法对被测体系进行 极化曲线测量采用华中科技大学化学系研制 原位监测。而电化学噪声技术相对于诸多传统的 腐蚀监测技术具有明显的优良特性。首先，它是一 缓蚀剂的海水中和添加了缓蚀剂BTA的海水中分 种原位无损的监测技术，在测量过程中无须对被测 别浸泡1天。测试扫描速度为0．5mv／s。 电极施加可能改变腐蚀电极腐蚀过程的外界扰动； 交流阻抗采用德国ZAHNER 特别是对于铜及铜合金，外加的极化会改变其表面 IM6e。激励正弦波幅值为±10mV，频率范围为10 钝化状态，导致测量的腐蚀速率偏差较大；其次，它 KHz～10 无须预先建立被测体系的电极过程模型；第三，它 mHz。 电化学噪声测试采用华中科技大学化学系研 无须满足阻纳的二个基本条件u。；最后，检测设备 简单，且可以实现远距离监测。 制高精度电化学噪声仪。ECN测量由两支同材质 [收稿日期]2006—05—05 电化学噪声技术对铜在海水腐蚀监测中的应用 放(OP)反向端，组成零阻电流计(ZRA，灵敏度表面原子结合，而是与Cu：O结合，随着浸泡时间 10Pa)；SCE连接运放同相端，组成电压变换器 的增加，铜电极表面Cu：O生成更加致密，在铜表 (VITll，灵敏度10斗A)，模拟信号经模数转换A／面的Cu：O层上发生化学吸附的BTA增加，故极化 D转换后由Pc机采集，为提高信号精度。设计中 电阻随着浸泡时间的增加而增大。 采用