电化学振荡与孔蚀之间关系的研讨.pdf

电化学振荡与孑L蚀之间关系的研究 马厚义·张进涛潘伟陈慎豪 (山东大学化学与化工学院，山东济南250100) 摘要： 性溶液中的阳极极化行为。阳极电位扫描曲线结果表明：竹：‰SO++NaCI溶液中，铁电极因其表面在较高的电位下 追受孔蚀而导致电流卜升，并伴随无规则的电流波动；相反在有NO；离子存在的情况下，孔蚀被有效地抑制。若将 铁电极分别放A．H2S04+NaCI和H2SO++NaCI+NaN03两种混合溶液中并存1．3V(相对于SCE)的相同电位下进 行恒电位极化，对电极表面的观察发现：在前一种溶液中电檄表面有明显的蚀孔出现，而在后一种溶液中电极表面 只出现了小显著的腐蚀斑点。铁的电化学振荡行为与其本身对孔蚀的敏感性之间有着密切的联系。在H2S04+NaCI 溶液中，铁的有规律的电流振荡凶孔蚀的发生而逐渐转化为无规律的电流起伏，但是仵H2s04+NaCI+NaNO，溶液 中电流振动一直在柯规律地进行，只是振动频率比在纯H：SO。中高出一些。由此可以断定．对铁电极而言，振动频 率越高，振动过程越无规律，铁表面发生扎蚀的可能性就越大。 关键词：电流振荡：孔蚀：铁；振荡频率：钝化 正文 电流振荡是某些过渡金属阳极溶解过程中经常发生的一种现象。在各种金属的电化学振荡中， 铁在硫酸溶液中的周期性电化学振荡是目前研究得最广的一种振荡现象，它的起源已被不同的作者 金在含有氯离子的溶液中也会发生电流振荡现象，这种振荡通常归因子多孔、非保护性氯化贬铁盐 膜的交替形成和破裂7。虽然人们已经推测过渡金属在含有卤离予的溶液中所发生的电化学振荡行为 与孔蚀之间存在内在的联系，但是迄今为止有关电化学振荡与孔蚀之间关系的研究撤道为数很少。 硝酸盐对铁和铁基台金的孔蚀具有～定程度的抑制作用．然而硝酸根离子如何抑制孔蚀的机制 行为的影响比较特殊。在较低的阳极电位下硝酸根离子对铁表面氧化物的溶解起活化剂的作用，在 某种程度上对孔蚀具有促进作用；在较正的阳极电位，硝酸根离子作为钝化剂，可以穿透盐膜层而 十NaCl+NaN03三种混合酸性溶液中的阳极极化和恒电位电流振荡行为，以便探讨铁的电化学振荡 和孔蚀之间的内在联系，同时阐述酸性溶液中硝酸根离子对孔蚀的抑制效应。 阳极电位扫描曲线结果表明；铁在H2Sm溶液中的总的阳极过程可分为活性溶解，预钝化、预钝 化到钝化的过渡区域和钝化四个区域，其中在过渡区域出现了有规律的电化学振荡：在H2SO,+NaCI 溶液中，铁电极因其表面在较高的阳极电位下遭受孔蚀而导致电流无规律的波动，电流振幅逐渐增 两种混合溶液中并在1_3V(相对于SCE)的相同电位下进行恒电位极化，对电极表面的金相观察发 溶液中电极表面只出现了不明显的腐蚀斑点，结果如Fig．1所示。显然NO；离子的存在对铁表面的孔 蚀具有明显的抑制效应。 (- (” electrodeafter 3minutes． FigI．Surfacemorphologyof8nironatl．2V(vs．SCElfor beingpolarized mol (a)inH2S04(0．2mol_L‘1)+NaCI(0．01 tool 1 1’1)solution；(b)inH2SOd(0．21—1)+NaN03(0 mol mol LL。1)+NaCI(0．01LL一1)solution． mol?L“H2s04中在0．16V电位下得到的电流振荡波形。由放大的电 Fig．2(a)描述了铁电极在0．2 流一时『日J曲线(Fig．2(b))可以发现，所有的电流峰均是有规律地迅速升起和逐步地下降。电流的振 荡岗期是3．2s，两次电流振荡之间的时问问隔是1．7s。 sZ前有规律的电流振荡，但电流振荡周