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临氢异构脱蜡催化剂的研究
摘 要
本工作进行了两大催化体系的研究,一是对原有的非贵金属工业催化剂体系的
改进,二是贵金属催化体系的应用基础探索。第一催化体系包括ZSM-8分子筛的
合成,与不定形硅铝复合制备载体以及锌和钨等组分的催化剂改性;在小试结果
的基础上进行了工业放大与生产,达到增加产品收率、提高经济效益的目的。第
二催化体系主要进行了SAPO-11和Be七a分子筛的合成和工业放大,考察了具有小
分子族结构工s水 (高能水)代替普通去离子水合成的效果。通过SAPO-11和Beta
分子筛催化剂的研制,以正庚烷和正十四烷烃的临氢异构化为模型反应,探讨了
氢在异构化反应中的作用,重点对金属与酸功能的匹配进行了探索性研究。获得
了异构选择性高的新型异构脱蜡催化剂。最后进行临氢异构过程工艺参数的优化
和催化剂稳定性考察,为进一步研究开发和工业放大生产提供了参考数据。所获
得的主要结果总结如下。
通过合成分子筛条件试验,获得了最优合成条件和性能良好的ZSM-8分子筛。
与不定形硅铝复合制备载体,添加锌和钨等改性组分制得的催化剂异构化性能高,
提高了润滑油收率和产品质量。与以前0沸石 (Beta)基催化剂性能相比,ZSM-8
基催化剂不仅提高了润滑油收率,而且产品润滑油的粘度指数亦大幅度提高。催
化剂的工业放大研究与产品性能考察表明达到小试结果与工业生产的基本要求,
并获得了相应的工艺条件。临氢脱蜡油对各种添加剂有良好的感受性,是调和用
溶剂脱蜡油难以满足要求的特殊润滑油基础油。临氢脱蜡工艺产品优良,效益明
显,工业应用已产生了巨大的经济效益。
采用工E水代替普通去离子水合成了SAPO-11和Be七a分子筛,可以缩短分子筛
合成的晶化时间,减少模板剂的用量;并分析了其可能的作用机制。两种水源合
成的SAPO-11样品物化性质基本一致,而5分子筛孔容变大。进行了分子筛的工
业放大试验,获得物相结构与小试一致的产品,而且物性也与小试水平相当,为
进一步的工业生产取得基础数据。
IN 要
Pt乃APO-,1和Pt/Beta催化剂上,反应条件如温度、压力、宁速、11/:CI-I和催
化剂预处理条件对烷烃转化和产物选择性有较大影响;最佳催化反应条件在不同
催化剂」_也完全相异 Pt/Bsta催化剂_L`i-A较多的二支链异构体 PL/SAP()--tI
催化剂上主要得到单支链的异构产物,产物分布与反应条件关系不大,仅与转化
幸直接相关
不同SAPO-II分子筛所得催化剂刘正碳 卜四烷临氢转化反应}?I生与异构产物
的选择性影啊极大。酸密度虽然与催化反应活性有一定的联系,但难于与异构选
择性相关联;催化行为还与分子筛和金属晶粒的大小有密切关系。
氢在正庚烷异构化过程中起着至关重要的作用:具有提高异构化选择性;抑制
积炭的生成,保持催化剂的活性,延氏催化剂的使用寿命等功能;并分析提出了
氢的可能作用机制。
在烷烃异构化反应过程中,金属的含量存在一个值或范围},以达到与酸功能的
匹配,此时催化剂具有最佳的反应活性与异构产物选择性 提出金属与酸功能虽
然存在一个最佳的匹配,但该匹配与反应条件密切相关。反应过程中涉及到烯烃
中间体在金属中心与酸中心之间转移的传统双功能机理不能解释本研究结果
获得了催化性能稳定、异构选择性高达90%的好结果,通过工艺参数的优化达
到了可进行工业应用放大试验的要求。
关键词:临氢异构化,脱蜡催化剂,金属/分子筛,SAPO-11,合成,正十四烷,
放大,效益
临氢异构脱蜡催化剂的研究
ABSTRACT
Inthiswork,non-noblemetalandnoblemetalcatalystswereinvestigated.
Thenon-noblemetalcatalystwasinvestigatedtoimprovetheisomerization
ability.ZeoliteofZSM-8structurewassynthesized,andusedwithamorphousfor
thepreparationofcatalystsupport.ZnandWadditiveswer
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