毛细管区带电泳CZE法测定超细β分子筛平均粒径及粒径分布研究.pdfVIP

第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 3．01 毛细管区带电泳(CZE)法测定超细B分子筛 平均粒径及粒径分布 薛艳， 杨海鹰， 杨永坛 (中国石化股份有限公司石油化工科学研究院， 北京100083) 1前言 B分子筛为十二元环通道体系特殊结构的大孔高硅沸石，该沸石具有独特的三维(或二 维)孔道结构、很高的加氢裂化、临氢异构化及重油裂化的催化活性，经改性或负载某些金 属组元后可用于多种石油炼制和石油化工过程。分子筛粒度减小可提高催化剂效率，改善催 化性能，尤其适于大分子的催化反应n1。然而由于使用条件及再生条件的限制，并非分子筛 的粒径越小越好。要想制取既有良好的活性和产品选择性、又有较高稳定活性的催化剂，分 子筛的粒径应控制在一定的范围之内。因此，粒径大小的表征对于控制分子筛产品质量很重 要。 近年来，石科院一直致力于开发具有工业应用价值的合成纳米B分子筛的方法。随着纳 米B分子筛的工业化，迫切需要一种适合于生产过程产品质量控制的粒径测量方法。因此， 研究一种快速简便的B分子筛粒径测定方法对于生产控制及应用研究是很有实际意义的。 TEM法是目前常用的超细粒子粒径测定方法，然而由于测试费用昂贵及操作繁琐等因素 不太适合用于生产线产品质量控制。本文在前期研究的工作基础上位一1，以B分子筛这一实 际样品为研究对象，探讨了用CZE测定超细B分子筛平均粒径及粒径分布的可能性。围绕样 品悬浮液分散稳定、按粒径大小顺序实现电泳分离、和粒径分布的定量测定和计算等几个方 面的问题，进行了系统的研究，开发了一套可实用的超细B分子筛平均粒径及粒径分布的 CZE分析方法。 2实验部分 2．1仪器与试剂 1229--tIPCE型高效毛细管电泳仪(北京新技术研究所)；石英毛细管柱73cmX100p皿 NailCOa／5mMNazC03(pH： i．d．，有效长度54cm(河北永年光导纤维厂)，缓冲体系为1．25mM 10．82)；N2000色谱数据工作站(浙江大学)。 奥立龙828型酸度计；KQ一50B型超声波清洗器；卜16型紫外一可见分光光度计： ZetaPlusZeta电位仪及90Plus粒度仪：日本日立H一800透射电镜。 166 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 2．2Zeta电位及粒度分布的测量 Zeta电位测量方法为电泳光散射法，样品悬浮液浓度为10mg／L，用IO’4mol／LNaCI溶 液来调节悬浮液的离子强度，以HCl、NaOH溶液调节浆料的pH值；利用动态光散射(PCS) 法测量粉体在悬浮液中的颗粒大小，测量温度为25℃。 2．3样品处理与毛细管电泳操作 NaHCO。／5ⅢMNa-zC03缓冲溶液中，用超声波超声 将一定量的p分子筛悬浮液加入1．25lnM 10min，待用。采用重力压差进样，正极进样，负极检测。 3结果与讨论 3．1D分子筛的分散 样品悬浮液的分散稳定是测定样品粒径分布过程中十分关键的步骤。通过测试B分子筛 的等电点可以帮助确定分散条件。图l是NaCl溶液中测得的B分子筛粉体在不同pH条件下 悬浮液需进入毛细管中进行电泳分离，因此考虑直接使用碳酸盐缓冲液(pH值为10．82)这 一电解质溶液对样品进行分散。利用Zeta电位仪可以测得经超声分散10min后D分子筛的碳 酸盐悬浮体系的Zeta电位为一63mY，这表明采用缓冲液作为分散体系并结合超声分散可以保 证对B分子筛的有效分散。图2为采用上述分散方法制得的B分子筛悬浮液所得到的样品电 镜照片，图中结果也显示分散后的B分子筛无团聚现象，从而也佐证了这种悬浮分散方法的 可靠性。 3．2 B分子筛的电泳分离与检测 3．2．1 B分子筛检测波长的选择 以碳酸盐缓冲液配制O．05、0．2及Ig／L的B分子筛悬浮液，用紫外一可见分光光度计 扫描，得到B分子筛的紫外一可见吸收光谱。由谱图得知B分子筛在210nm左右