成核剂对聚乳酸结晶动力学的影响研究.pdfVIP

第14卷专辑 中国粉体技术 V01．14$uppl 2008 20呕年6月 Chi腿B嗍咄rScienceand June Tedmoiogy 成核剂对聚乳酸结晶动力学的影响 齐建瑾，任杰1，2 (1．同济大学材料科学与工程学院；2．先进土木工程材料教育部重点实验室，上海200092) 摘要：对聚乳酸(叭)溶液结晶的产物进行了等温结晶和非等温结晶动力学的研究。选用了4种不同的成核剂(有机改性 蒙脱土、硬脂酸盐、苯甲酸盐、纳米级金属氧化物)研究了成核剂对聚乳酸结晶性能的影响。结果表明：上述4种都是叭较 为有效的成核荆。在等温结晶过程中，脂肪酸盐的作用效果最明显，使HI^结晶速率常数增大，半结晶期显著减小，比纯 PIIA半结晶期缩短了44％。在非等温结晶过程中。金属氧化物的效果最为明显，使半结晶期缩短了17％。 关键词：聚乳酸；成核剂；结晶动力学 聚合物结晶和形态的不同，同样会导致各种性 内，成核速率不断增长。虽然球晶生长速率比较快， 能的差异。聚乳酸(PLlLA)的结晶性能对其力学性但是与球晶最终的形态无关。在低温下，PIJA倾向 能和降解性能有着重要的影响。因而，近年来，对于 于生成小而不完善的结晶，在熔融-结晶一结晶完 聚乳酸结晶性能的研究成为了热点问题之一。通过 全的过程中，PIIA分子重组为更为稳定的结构。 各种途径提高聚乳酸的结晶速率，不仅具有很高的 结晶性能影响着聚乳酸的许多力学性能、热学 理论研究价值，并且能够有效地指导生产，在实际应 性能，如拉伸强度、抗冲抗压强度、热分解温度等等。 用方面同样具有很重要的意义。 提高聚乳酸的结晶性能，对于改善这些与应用密切 Munehisa[1]等人在对聚乳酸样品的热分析过程 相关的性能参数十分重要。提高聚乳酸的结晶速率 中，利用DSC对于阻LA的一些结晶特征以及参数 是研究聚乳酸结晶的重点之一，有助于开发快速结 进行了报道。研究表明，PIIA在冷结晶过程中只有晶的聚乳酸品种。因此许多学者研究了各种潜在成 单峰产生，L、△日。、结晶度都随着崦口c(凹c为冷却 核剂对聚乳酸结晶行为的影响[5-9I，找到聚乳酸有 速率)线性降低，说明PIJA在冷却过程中结晶缓 效的成核剂，研究聚乳酸成核剂的微观机制。本文 慢。在升温过程中，出现熔融双峰，并且R随崦口H 中对于适用于聚乳酸的成核剂进行了探索性的试 (t，H为升温速率)线性降低，分析升温过程中出现了验，并进行了结晶动力学的理论分析。 熔融再结晶现象，因此出现双峰。Jo∞[2】2等人利用 1 实验部分 DSC研究PIIA的结晶过程，发现分子量高的PIIA 的结晶速率小于分子量小的样品，SAXS和WAXS研 1．1原料 究表明，分子量的大小不影响结晶形态和最终的结 聚L一乳酸(PIIA)，采用L一乳酸直接缩聚的 晶度，结晶过程为三维球晶生长，分子量高的样品会 2 产物，自制；特性黏数：0．244 L／g，由自动乌氏黏度 显示一个宽广的熔融峰。IaI呦ce[3】等人研究表明，