香豆素单取代蔗糖衍生物的合成及其荧光性能.docxVIP

·研究论文·3香豆素单取代蔗糖衍生物的合成及其荧光性能任振,席海涛,缪春宝,孙小强(江苏工业学院精细化工重点实验室,江苏常州213164)摘要:以72羟基242甲基香豆素为原料制得两个香豆素衍生物(2a和2b);2与蔗糖反应合成了两个新型的香豆素单取代蔗糖衍生物(3a和3b),其结构经1HNMR,IR和LC2MS表征。3a和3b均具有较强的荧光强度,且荧光强度对pH的变化较为敏感,可选择性地识别Fe3+。关键词:香豆素;蔗糖香豆素衍生物;荧光性能;阳离子识别;合成文章编号:100521511(2010)0520555204中图分类号:O629.11文献标识码:ASynthesisofMono2substitutedSucroseCoumarinDerivativesandTheirFluorescencePropertiesXIHai2tao,MIAOChun2bao,SUNXiao2qiangRENZhen,(KeyLaboratoryofFineChemicals,JiangsuPolytechnicCollege,Changzhou213164,China)Abstract:Twocoumarinderivatives(2aand2b)werepreparedfrom72hydroxy242methylcoumarin.Twonovelmono2substitutedsucrosecoumarinderivatives(3aand3b)weresynthesizedbythereac2tionof2withsucrose.Thestructureswerecharacterizedby1HNMR,IRandLC2MS.Theresultsshowedthat3aand3bexhibitedstrongfluorescenceintensitywhichsensitivelychangedwithpHandcanselectivelyidentifyFe3+.Keywords:coumarin;sucrosecoumarinderivative;fluorescenceproperty;cationidentification;syn2thesis近几年来,以蔗糖为原料经过化学或生物途径开拓蔗糖非食品用途所占的比例在逐渐增加[1～3]。瑞典糖业公司开发的生物活性碳水化合物可治膀胱炎,日本C.S.KK制药公司开发了硫糖铝,英国塔莱公司开发的蔗糖酯洗涤剂,美国Kelco公司开发的黄原胶等,都已投入商业化生产[4]。以蔗糖为原料加工的产品,最大优点是无毒、安全性好,符合当前绿色化学和可持续发展的要求[5]。香豆素类化合物不仅具有优良的生理活性[6],而且具有优异的光学特性,是很好的荧光增白剂、激光燃料、荧光探针和非线性光学材料[7,8]。本文以蔗糖和72羟基242甲基香豆素(1)为原料,通过蔗糖的酯化和醚化反应[9～13],成功的合成了新颖的具有荧光功能的单羟基取代的蔗糖香豆素酯(3a)和单羟基取代的蔗糖香豆素醚(3b,Scheme1),其结构经1HNMR,IR和LC2MS表征。并对其荧光性能进行了考察,研究结果表明,3a和3b均具有较强的荧光强度,且荧光强度对pH的变化较为敏感,可选择性地识别Fe3+。3收稿日期:2010203209基金项目:国家自然科学基金资助项目;常州市社会发展科技计划资助项目(C作者简介:任振(1984-),男,汉族,山东聊城人,硕士研究生,主要从事有机合成的研究。通讯联系人:孙小强,博士,教授,E2mail:xqsun@jpu.edu.cn—556—合成化学Vol.18,20101实验部分醇100mL和KOH1.4g(25mmol)的水(5mL)溶液,搅拌30min后缓慢滴加环氧氯丙烷20mL(255mmol),滴毕,于55℃～60℃反应3h。倒入烧杯中,加水至不再析出白色沉淀为止,过滤,滤饼用无水乙醇重结晶得白色固体2b2.62g,产率56%,m.p.124.0℃～125.0℃;1HNMRδ:1.1仪器与试剂XT42100X型显微熔点仪(温度未校正);BrukerARX2500MHz型核磁共振仪(DMSO2d6为溶剂,TMS为内标);FT2IR型红外光谱仪(KBr压片);岛津LCMS22010EV型液相色谱质谱仪(LC2MS);VARIAN2CARY型荧光光谱仪(293K,λex=315nm,激发电压600V,激发狭缝5nm,发射狭缝为5nm)。所用试剂均为市售分析纯。7.71(d,J=8.8Hz,1H,ArH),7.02(s,1H,ArH),7.01(d,J=8.8Hz,1H,ArH),6.22(s,1H,CH),4.48(dd,J=10.0Hz,2.5Hz