高性能树脂PBO单体及苯并二恶唑类聚合物的合成与表征.docVIP

西北大学 硕士学位论文高性能树脂PBO单体及苯并二恶唑类聚合物的合成与表征 姓名：段金刚 申请学位级别：硕士 专业：高分子化学与物理 指导教师：赵景婵西北大学硕士学位 摘要 聚苯撑苯并二嚼唑（ＰＢＯ）是一类芳香族杂环高分子，由于独特的直线型刚性结构，使其具有高强度、高模量、耐高温和热稳定性好的优异性能。 本文以间二氯苯为原料，对ＰＢＯ聚合单体４，６．二氨基间苯二酚盐酸盐（ＤＡＢＤＯ）合成提出了一条新的探索路线。利用合成出ＤＡＢＤＯ单体，进行ＰＢＯ树脂合成的探索实验，并合成出几种聚苯并二嗯唑类聚合物，发现聚合物结构中的刚性基团对聚合物的热稳定性以及特性粘度有一定影响。 论文主要从三个方面进行讨论： 一．ＰＢＯ单体４，６．二氨基间苯二酚盐酸盐的合成。 文章以间二氯苯为原料，通过硝化、水解、催化加氢三步反应制备出ＤＡＢＤＯ单体，应用正交实验的方法优化了各步反应的最佳条件；用ＦＴ－ＩＲ、元素分析和１Ｉ／ＮＭＲ等对ＤＡＢＤＯ进行了表征。 校拢树脂的合成。 利用实验室合成的ＤＡＢＤＯ与ＴＰＡ在多聚磷酸体系中缩聚反应，合成出ＰＢＯ聚合物，并通过ＦＴ－ＩＲ、荧光光谱法、特性粘度以及热失重等对聚合物进行表征。 三．聚苯并双噫唑类聚合物的合成。 分别用丙二酸、己二酸、十二二酸、十＿－－酸以及２，６．吡啶二酸、均苯三酸、乙二胺四乙酸二钠盐与４，６．二氨基间苯二酚盐酸盐在多聚磷酸作溶剂的条件下进行缩聚反应，得到不同的缩聚产物，同样通过ＦＴ－ＩＲ、荧光光谱法、特性粘度以及热失重等对聚合物进行表征。关键词４，６．二氨基间苯二酚盐酸盐（ＤＡＢＤＯ），聚苯撑苯并二嗯唑（ＰＢＯ），苯并双嗯 唑类聚合物，合成 Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｂｅｎｚｏｂｉｓｏｘｚｏｌｅ）（ＰＢＯ），ｉｓ ａ ｋｉｎｄ ｏｆ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈｓｔｒｅｎｇｔｈ，ｈｉｇｈ ｍｏｄｕｌｕｓ，ｈｉｇｈｔ ｈｅｒｍａｌ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ａｎｄ ｇｏｏｄ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｗｈｉｃｈｃｏｎｔａｉｎｓ ｔｗｏ ａｒｏｍａｔｉｃ ａｎｄ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｍｏｉｅｔｉｅｓ． Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｍｏｎｏｍｅｒ，ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＢＯ，ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆｐｏｌｙ（ｂｅｎｚｏｂｉｓｏｘａｚｏｌｅ）ｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＰＢＯ ａｎｄ ｐｏｌｙ（ｂｅｎｚｏｂｉｓｏｘａｚｏｌｅ）ｓ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ． Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｍｏｎｏｍｅｒ ｆｏｒ ＰＢＯ，４，６－ｄｉａｍｉｎｏ·１，３－ｂｅｎｚｅｎｅｄｉｏｌｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＤＡＢＤＯ）ｗａｓ ｇｉｖｅｎ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ．Ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｆｏｒ ｅａｃｈ ｉｎｔｅｒｍｏｎｏｍｅｒ ａｎｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ｏｆ ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｐｕｒｉｔｙｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｐｕｒｉｔｙ ｏｆ ｅａｃｈ ｉｎｔｅｒｍｏｎｏｍｅｒ ｗａｓ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｍｅａｒｌｓ ｏｆ ＧＣ！ＨＰＬＣ，ＩＲ，ＮＭＲ ａｎｄ Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ． Ｔｈｅ ＰＢＯ ｐｏｌｙｍｅｒ ｗａｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ（ＴＡ）ａｎｄＤＡＢＤＯ ｉｎ ｐｏｌｙ（ｐｈｏｓｐｈｏｆｉｃ）ａｃｉｄ（ＰＰＡ）．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｐ２０５，ｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＡＢＤＯ ｉｎ ＰＰＡ ｓｏｌｕｔｉｏｎ？ｔｈｅ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｔｈｅ ｓｉｚｅ ｏｆ ＴＡｍｏｎｏｍｅｒ ｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｒｅｓｕｌｔｅｄ ｗａｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ＦＴ·ＩＲ．Ｆｌ ｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ，ＴＧＡ ａｎｄ ｉｎｔｒｉｎｓｉ ｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｐｏｔｙ（ｂｅｎｚｏｂｉｓｏｘａｚｏｌｅ）ｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｄ．Ｚｄ３ＤＯ ａｎｄｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｉｃ ａｃｉｄ， ａｄｉｐｉｃ ａｃｉｄ，ｄｏｄｅｃａｎｄｉｏｉｃ ａｃｉｄ，ｔｒｉｄｅｃａｎｅｄｉｏｉｃａｃｉｄ，２，６－ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ，１，３，５·ｂｅｎｚｅｎｅｔｒｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃ