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第24卷专辑 中 国 稀 土 学 报 嬲年·o月
氨配合体系联氨还原化学镀的物理化学分析
李钒p，王习东1，张梅1，张登君2
(1北京科技大学理化系，北京100083；2中国科学院过程工程研究所，北京100080)
■要：对氨配合体系联氨(肼)还原化学镀进行了物理化学分析；以钴镀覆氮化硼为例进行了热力学分析，表明该过程热力学是可行的；
并在此后的实验验证中得以证实。尝试用动力学理论对用镍镀覆氮化硼的化学镀过程进行分析，讨论镀覆机理，建立了催化．界面自催
化动力学模型，并推导了动力学表达式，并用其计算了镀覆动力学曲线，计算与实验结果符合得较好。
关键词：联氨化学镀；热力学：动力学
中图分类号：TQl53．1+2文献标识码：A 文章编号2006)．0396．05
剂氧化电位为：
金属或合金包覆BN，SiC，Si3N4等复合粉体
材料被广泛用于军工诸多部件，诸如：可磨耗封 V
严涂层、吸波涂层材料等。氨为配合剂的联氨(肼) (1)
还原化学镀具有一系列的优点：镀液稳定、镀层 在金属催化下伴有产生气体的分解反应：
t
致密、价格低廉等，且属清洁工艺，颇具工业应 2N2H4-2NH3f+N2f+H2 (2)
用前景‘1卅。 C02++2e—Co
矿_-0．28V (3)
V
对联氨作还原剂的化学镀钴报道较少，本文 矿--0．58
[Co(NH3)6】2++2ejCo+6NH3【41
尝试将此体系用于BN颗粒化学镀钴，首先对其 (4)
过程进行了热力学计算，证实了该过程在热力学 根据上述各式可以推断反应进行的趋势很大。
上是可行的，而后用实验进行了验证。 在pH=8．0～10．0，T=333--。353K，【Co”】==o．1
氨为配合剂的联氨还原化学镀新体系制备金
属镍镀覆BN微颗粒的动力学报道很少，而在传 并可计算出其反应自由能
统的酒石酸根配合体系镀镍的动力学报道中，由
于反应条件与被镀覆对象不同存在着较大的差异 4∥=-335．53-V-392．85kJ／mol(5)
12NH3
[8q2]。因此，本工作对以联氨为还原剂、氨为配合 根据热力学计算，联氨可以还原[Co(NH3)6】“，
剂的BN颗粒表面化学镀镍过程的动力学进行了 由于配位数n=6，配合物的稳定常数最大。因此，
研究，实验测定了动力学曲线、分析了过程的机 其他配位数的钴氨配合离子也可被还原。由于式
理、推导了动力学表达式、分析了其影响因素等， (1)与式(4)的电位差大于0．3V，根据文献提
并用本文推导的动力学公式计算了该体系的动力 供的判据，可以实现化学镀钴。如果再考虑成核
学曲线，其与实验得到的动力学规律基本吻合。 的自由能
△G=讼Gy+s盯
1以BN表面包覆金属钴为例进行联
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