医用有机化学课件之卤代烃PPT.ppt

6.1 醇(alcohol) 要求 1.了解醇的结构,学会分辨伯、仲和叔醇。 2.掌握醇的命名、反应及鉴别方法。 6.1.1 醇的结构、分类和命名 1.结构 ① 按-OH数 目分类： 一元醇： CH2—CH—CH2 OH OH OH 多元醇： CH2—CH2 OH OH 二元醇： 伯醇：RCH2-OH 叔醇：R3C-OH 仲醇：R2CH-OH -OH ② 按烃基 结构分类： 脂环醇： 脂肪醇： 芳香醇： 饱和醇：RCH2-OH 不饱和醇：CH2=CHCH2OH --CH2-OH 2、醇的分类： 一级醇 (伯醇) 二级醇 (仲醇) 三级醇 (叔醇) 重排 3．醇的命名 1） 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油 2） 简单的一元醇用普通命名法命名。 3） 系统命名法 5，5-二甲基-2-庚醇 不饱和醇的系统命名： 4-丙基-5-己烯-1-醇 芳醇和不饱和醇的命名： 3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇) 1-苯乙醇 (?-苯乙醇) ? ? (S)-3-甲基-2-乙基-1-丁醇 （E）-2-丁烯-1-醇 1,2,3-丙三醇 简称：丙三醇 (俗称：甘油) 多元醇的命名 1.沸点： 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃ 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低。 6.2 醇的物理性质 2.溶解度： 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶 烃基增大， 溶解度减小； 分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性(被金属取代) 6.3 醇的化学性质 1．羟基的酸性 b ROH + M（Na、K、Mg、Al）─→ RO-M+ +H2 c 醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠。 a 醇的反应活性为： 水 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 2．醇羟基的取代反应 a 亲核取代: 伯醇为SN2历程；叔醇、烯丙醇为SN1历程；仲醇多为 SN1历程。 b HX的反应活性： HI HBr HCl c 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH d 用Lucas试剂来鉴别6个碳以下的伯醇、仲醇和叔醇。 卢卡斯(Lucas)试剂------ 浓HCl和无水ZnCl2的混合溶液 CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2O C H 3 C H 2 C H 3 O H C H H C l C H 3 C H 2 C H C H 3 l C H 2 O ZnCl2 室温 (5min左右出现浑浊分层) H C H 3 C O H C H 3 C H 3 H C l C H 3 C C l C H 3 C 3 H 2 O (马上出现浑浊分层) ZnCl2 室温 ZnCl2 OH Cl (加热才出现浑浊分层) 卢卡斯试剂分别与伯，仲，叔醇在常温下作用： 用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： 3-甲基-2-丁醇、 2，3-二甲基-2-丁醇、 3，3-二甲基-1-丁醇 d β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。 立体效应——?碳原子上的甲基能阻碍亲核试剂的接近,提高了反应的活化能而使反应速度降低。 电子效应——?碳原子上的氢被烷基取代后, ?碳原子上的电子云密度将增加，也不利于亲核试剂对反应中心的接近。 SN2反应中的空间效应： 烃基结构中的空间效应对SN2反应速度影响甚大。?-碳原子上的三个甲基对亲核试剂的进攻起空间阻碍作用 SN2反应的特点可总结如下： ① 一步完成 ②是动力学的二级反应； ③构型发生了完全转化。 ④不同卤代烃发生SN2反应的活泼性顺序为： 卤甲烷＞伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃。 将下列各组化合物发生SN2反应的速率排序。 （1）溴乙烷、2-甲基-1-溴丙烷、3-甲基-2-溴丁烷、3，3-二甲基-2-溴丁烷 c.影响亲核取代反应历程的因素： 烷基、卤素、亲核试剂和溶剂。 反应的历程需要综合考虑。 易发生SN1反应 的条件： 叔卤代烃 、AgNO3 、强极性的溶剂（甲酸水溶液中水解）等。 易发生SN2反应 的条件： 伯卤代烃 、强碱性亲核试剂、弱极性的溶剂（无水丙酮溶液中取代）等。 注意1：伯卤烷一般易发生SN