双草酸硼酸锂(LiBOB)电解质性能研究PPT.pptVIP

双草酸硼酸锂（LiBOB）电解质性能研究 1引言 化学电源 锂离子电池 存在的问题 随着电子技术、能源、交通、国防等领域的高速发展，人们对高能量密度、长寿命、高安全性、廉价、环境友好的高性能化学电源的需求更加迫切起来。 锂离子电池高的工作电压高、能量密度，长的循环寿命和小的自放电率等优点，成为目前所有电池产品中最有前途的体系之一。 但锂离子电池被用作动力电源时还存在一定的问题，如大功率充放电性能有待提高，成本问题，安全性问题等。 改进锂离子电池关键材料的性能！ 正极 电解质 负极 有机溶剂 锂盐 碳酸酯类 羧酸酯类 醚类 LiPF6 EC+共溶剂 锂离子电池电解液 LiPF6和EC基电解液存在的问题 对水敏感，水解产物HF腐蚀电极 热稳定性差 高温性能不理想 EC的熔点较高，低温性能不理想 需要寻找新型锂盐来替代LiPF6 ，以获取更好的电解液性能 制备条件苛刻 ，污染严重 新型锂盐双草酸硼酸锂-LiBOB 很好的热稳定性，热分解温度较高可达300oC ——增强了电池的安全性； 不含有F元素，不会产生HF腐蚀电极材料及集流体，提高了电池的循环寿命，——降低了电池的成本； 能够在碳负极表面形成较稳定的SEI膜，可以在纯PC溶剂中使用， ——拓宽了电池使用温度范围； 合成原料廉价易得，制备 工艺简单，对环境友好。 LiBOB基电解液存在的问题 LiBOB溶解度以及电导率都低于LiPF6，电池高倍率放电特性不好； 有很强的吸湿性，空气和溶剂中的杂质会影响LiBOB基电解液的性能 LiBOB+ EC+共溶剂 在同样的碳酸酯类溶剂体系中，LiBOB电解液的低温性能也不如LiPF6 1.寻找适合LiBOB盐的新溶剂体系; 2.寻找LiBOB的稳定剂。 ▼ S.Wang, W.Qiu et al./ Electrochimica Acta 52(2007)4907-4910 The Conductivities of 0.7mol /l LiBOB EC/PC/DMC/EMC electrolytes at 20℃ The Conductivities of 0.7mol /l LiBOB EC/PC/DMC/EMC electrolytes at 60℃ ▼ 锂盐与水反应的热力学计算 商品化锂盐LiPF6对水比较敏感，容易水解，在与大气的水或溶剂的残余水接触时，会发生如下反应。 （式1） （式2） + ? ? + + + + 与LiPF6相似，新型锂盐LiBOB容易水解，水解反应式如下： 反应的能量变化及吉布斯自由能变化（298.15 K） （式3） + + + ? ΔE/ kJ·mol-1 ΔG/ kJ·mol-1 式(1) -2.424 -0.470 式(2) -65.444 -28.688 式(3) -112.783 -62.952 ▼ 2.提高LiBOB在电解液中溶解度和电导率表1 在锂离子电池中常用的溶剂 Boiling point / ℃ Freezing point / ℃ Flashing point/ ℃ Dielectric constant at 25℃ Viscosity at 25℃(mPa-1 s-1) EC 244 37 143 90 1.9 (40℃) PC 238 -49 128 66 2.51 DMC 90 3 18 3.1 0.59 EMC 108 -55 23 2.9 0.65 DEC 127 -43 25 2.8 0.75 GBL 204 -44 101 42 1.7 2.1 LiBOB在GBL基电解液中的性能 图1 1.5M LiBOB-GBL，1.5 M LiPF6-GBL以及0.7 M LiBOB-EC/DEC (1:1, wt.)电解液电导率随温度的变化规律 1。溶解度测试： 2。电导率测试： GBL PC LiBOB溶解度 2.6M 1.5 M 图 2. 电解液粘度随LiBOB浓度的变化 电解液浓度 (mol/L) 粘度(mPa s) (27oC) 0.2 2.06 0.4 2.54 0.8 3.89 1.2 5.63 1.6 13.1 表2. LiBOB-GBL粘度 3。粘度 图3 室温条件下 SS/0.8M LiBOB-GBL/SS电池的循环伏安图（扫描速率5mV/s） 4。电化学稳定窗口的测试 5.GBL分解产物测试 图3。1 循环伏安扫描后的GBL溶液总离子色谱流出图（液相） Rt=8.53 min所对应的是EA EA Rt=9.72 min所对应的是DMC DMC Rt=