第2章_电化学分析法.pptVIP

仪器维护 缓冲溶液 第三节 永停滴定法 永停滴定法是根据滴定过程中双铂电极电流的变化来确定化学计量点的电流滴定法，又称为双电流滴定法。 测量方法：把两个相同的铂指示电极插入到待滴定溶液中，在两个铂电极间外加一小电压（10~100mV）然后进行滴定，通过观察滴过程中电流计指针的变化与电流变化的特性，确定滴定终点。 一、原 理 在滴定中，当溶液中氧化型或还原型浓度不相等时，通过电解池电流的大小是随着浓度低的氧化型或还原型浓度的变化而变化，当氧化型或还原型浓度相等时，电流达到最大。 二、分类： 根据滴定过程的电流变化，分为三种类型 1、滴定剂为可逆电对而被测物为不可逆电对 如碘滴定硫代硫酸钠： 终点前溶液中只有S4O62-/S2O32-不可逆电对，无电流产生 终点到达时，溶液中有I2/I-可逆电对，产生电流，指示终点 * * 第二章 电位分析法 主要内容 概念 参比电极与指示电极 电位法测溶液的pH值 永停滴定法 概念： 电化学分析法：根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行含量测定的方法。它是以测量溶液的电导、电位、电流和电量等电化学参数，对待测组分进行含量测定。 电位分析法可两种类型： 直接电位法：根据电池电动势和有关离子浓度之间的函数关系，直接测出有关离子浓度的的方法。如：电位法测溶液的pH值。 电位滴定法：根据滴定过程中电位的突变以确定滴定终点的方法。此法不需要指示剂，用电位变化的信号显示终点，这样可消除主观误差。 永停滴定法，是电化学分析方法之一，属于电流滴定法。通过观察滴定过程中电流计指针的变化，以判断滴定终点。 一、电位法基本知识 电位法：电化学分析方法之一，是利用测量原电池的电动势以求出被测物质含量的分析方法。 将待测物质的溶液与指示电极、参比电极组成原电池，由于电池电动势和被测溶液浓度之间服从能斯特方程式，因此测得电池的电动势，即可求出待测溶液的浓度。 一、电位法基本知识 电极电位 金属浸在电解质溶液中，金属的表面与 溶液间产生的电位差称为电极电位。 原电池 将化学能转变为电能的装置称为原 电池，由指示电极和参比电极组成。 指示电极：电极电位值随待测离子浓度的变化而变化的电极。 参比电极：电极电位值基本固定不变的电极。 电动势 原电池的电动势是两个电极的电位差。 原电池示意图 （一）参比电极 参比电极是提供电位标准的电极 参比电极的要求： 1、电极电位稳定、可逆性好 2、重现性好 3、制作简单 4、使用方便，寿命长 1、 甘汞电极: 由金属汞、甘汞和氯化钾溶液组成 表示为：Hg，Hg2Cl2 KCl溶液 一.参比电极 电极反应： 25℃时，其电极电位为： 甘汞电极的电位取决于KCl溶液的浓度 续前： 甘汞电极的电位决定于[Cl-]浓度，当[Cl-]浓度一定时，则甘汞电极的电位也为一定值，而不同浓度的KCl溶液使甘汞电极具有不同的电位值。 在25℃时，三种不同浓度KCl溶液的甘汞电极的电极电位分别为： 特点：电位稳定，构造简单，保存和使用都方便。 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 表示为：Ag，AgCl KCl溶液 电极反应： 电极电位（25℃）： 2、银-氯化银电极： 银-氯化银电极的电极电位（25℃） 银-氯化银电极： 二．指示电极 基本要求： 1、电极电位与被测离子浓度的关系符合能斯特方程式 2、对离子浓度的相应速度快、重现性好 3、结构简单、使用方便 指示电极的类型 金属-金属离子电极 金属-金属难溶盐电极 惰性金属电极 膜电极 指示电极 1．构造 软质球状玻璃膜：直径0.1mm 对H+选择性响应 内部溶液：pH 6—7的膜内缓冲溶液 0.1 mol/L 的HCL内参比溶液 内参比电极：Ag-AgCL电极 使用玻璃电极的注意事项 1、普通玻璃电极221型的使用范围：pH为1~9之间，当pH9时就产生误差； 231型使用范围：pH为1~14，如测定，pH9的溶液，须换用231型高碱电极。 2、玻璃电极在使用前，需要预先在水中浸泡24小时以上方可使用。 使用玻璃电极的注意事项 3、玻璃电极不能用浓硫酸、乙醇洗涤，不能沾有油污，也不能在含氟较高的溶液中使用。 4、一般玻璃电极只能在5~60℃之间使用，并且在测定标准溶液和被测溶液的pH时，温度必须相同。 5、玻璃电极浸入溶液后，应轻轻摇动溶液，以促使电极反应达到平衡。 使用玻璃电极的注意事项 6、玻璃电极使用完后应立即用水洗净，并宜浸在水中保存。 7、玻璃电极的膜很薄，使用时要格外小心，以免碰碎。 第二节 电位法测定溶液的pH值 一、测定原理 电位法测定溶液p