促进剂NOBS新工艺的研讨.pdfVIP

全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 OB 促进剂N S新工艺的研究 王永1郭朝启2 (1．山东大学化学与化工学院济南2501002．山东单县单六小学山东单县274300) 摘要：本文以提高吗啉转化率的考虑出发，采用吗啉和次钠并流加料的新工艺使NOBS的收 率提高，同时吗啉的过量百分比降低。另外，本文还介绍了国外的两种值得借鉴的新工艺． 1目前国内工艺状况 目前国内各橡胶促进剂厂家大都采用吗啉过量10％(相对于M)以上，M和吗啉在 次钠滴加之前先后一次性加入的工艺。这种工艺的收率在90一91．5％之间。虽然由于母液 的循环利用，有一半的过量吗啉被重新利用，但仍有较多的吗啉随废水排出，使其化学耗 氧量(COD)达5000以上。这种废水的PH值不仅很高，而且其难生化性很强。如果这 些废水混入其它促进剂废水中，就会增加处理的难度。 由此可见，不能回收的大量吗啉不仅加大了废水处理的难度，而且增加了生产成 本。虽然国外采用吗啉和M大配比的生产工艺，过量吗啉蒸馏回收的工艺降低废水的 COD，但由于NOBS的应用前景不很明朗，冒然用大配比工艺改造目前小配比工艺将是 一种不太明智的做法。因此在使用小配比的前提下，吗啉投料量减少，同时收率不变或增 加是降低废水COD和生产成本的有效途径。 ， 2关于提高NOBS收率和减少废水COD的工艺思考 以前本杂志曾报道过生成NOBS的两种反应机理，一种是以氯代吗啉为中间体的机 理，即： 。／-kNH+Na∞土n—cI+№H，(1) ＼_／＼_／ ‘ 迤y-sH+NaOH快 ～L， ／≮一sH+H20，(2) 苡《≮C--SNa+／ KS／O讹叭3， O一上＼一／ U…～_刮 全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 其中反应(1)(2)是无机物参与的反应，反应速度很快，反应(3)中反应物都是有机 物，反应速度较慢，因此，它是整个反应的决速步骤，而且M钠盐的量和氯代码林的量 都可以分别用M和吗啉代替。 以目前的生产工艺来看，由于吗啉是过量的，而且M和吗啉在次钠加入之前先后～ 次性加入，这样吗啉反应不完全，转化率就不会很高。如果少部分吗啉在次钠开始滴加之 前加入，而大部分则与次钠同时滴加，这样在大部分反应时间内M过量，吗啉的转化率 就会提高。又因为从整个反应来讲，吗啉从整体上是过量的，M的转化率就不会或很少 受到影响。这样就使通过少加吗啉达到产率不变或有所提高成为可能。 另一种机理是以DM为中间体的反应机理，即： ≮ … 快 Na+H20‘ 夕_3¨№H二 釜一s 、叫(4) ／ 心 夕N C。 2 ＼cS—S ≯s№+NaCIO+H20生 尸s№+上I／ ＼S +2 NaOH+NaCI(5) ／__＼ 慢 s—s∥ +NaOH+O 双≮／