氯离子与冷却水系统中不锈钢的腐蚀研究.pdfVIP

陕西西安 2006全国水处理技术研讨会论文集 嘲勰震 尹。“。。～。。。。一。。’。。“。。等 ， ～ ；循环水处理； ； 三 5Mlv’vyⅢlv’vMlY’v’vMyyNy； 氯离子与冷却水系统中不锈钢的腐蚀 鲍其鼐 (通用电气(中国)水处理公司，上海200040) 1 CWTC．06一00 i引言 奥氏不锈钢合金常用于电厂、炼厂、化工厂和造纸厂，在冷却水系统中304和316更是 普遍使用、性价比高的品种。奥氏不锈钢坚韧、可延展，最重要的是易；bn]i军H焊接。304又 称18／8，是世界上州得最多的不锈钢合金。它可用于制作管材，热交换器的壳和管，平扳和 框式交换器，以及反应器的水夹套等等。对管壳式换热器而言，冷却水可走管程，也可走壳 程；可以水平，也可垂直放置。 然而，多年以来人们就已发现，用于冷却水系统中的304／316并非真正“不锈”，它们会 被腐蚀，穿孔、断裂，这些又均与冷却水中的氯离子有关。这样，氯离子对冷却水系统中不 锈钢的腐蚀就成为人们非常关心的问题。儿十年间，冷却水界，特别是腐蚀界对此给与了高 度的关注；开展了儿百项研究，发表了上千篇论文。由于机理尚不完全清楚，影响因素复杂， 对于冷却水中可容忍的氯离子浓度是多少才能避免不锈钢腐蚀还不能给出明确的答案，至今 也还没有适用的国际标准。用户方面(特别是搞设备的)希望把氯离子的限制订得严一些， 而搞水处理的一方认为这显然不利予提高浓缩倍数与节水。争辩双方能出示的根据往往只是 一些设备公司或水处理公司自己制定的使用导则，尴尬的场面不时发生。 国内腐蚀界专家云集，对不锈钢腐蚀与防腐也做了许多工作，但未见有关氯离子对冷却 水系统不锈钢腐蚀影响的专门研究。目前为止，我国多本冷却水处理专著中较为认同的看法 是：氯离子不直接参与腐蚀，而氯化物的造酸倾向利它的游离酸的强酸性将促进缝隙腐蚀、 了L蚀(垢下腐蚀)利不锈钢的应力腐蚀。一IS中并朱深入探讨和商面敏感问题，引J-lj的有关文 献相对滞后。． 事实上人们在努力，科技在进步，近年米有关这一方面的研究进展颇多。笔者多年米一 直关注这一问题，最近又有幸接触一些新的国外文献，·细读之下，欣然命笔。本文将综述有 关氯离子与冷却水系统中不锈钢腐蚀研究的最新进展，涉及冷却水中氯离子引发不锈钢孔 蚀、缝隙腐蚀并lI应力腐蚀开裂的机理，氯离子的限度．，以及影响水中不锈钢腐蚀的其它因素。 嘲勰麓 一2006垒匡L垄缝堡垫术研萝舍逾文集 2006年Io月 同时，笔者也对如何应对冷却水中氯离子的负面效应提出了自己的看法。 2不锈钢在水中的腐蚀 2．1钢铁在水中的腐蚀是溶解氧电化学腐蚀 金属材料由于受到介质的作用而发生状态的变化，转变为新相，从而遭受破坏，称为腐 蚀。介质对金属腐蚀可分为两类，物理作用与化学作用。化学作用又分为两种，化学腐蚀指 介质中被还原的物质取得金属原子的价电子，而与金属就地形成腐蚀产物。电化学腐蚀指如 果介质是离子导体，则金属被氧化与介质中被还原的物质获得电子这两个过程就构成了微电 池，钢铁在水中的腐蚀就是电化学腐蚀： 阳极：Fe—-Fe2++2e一 e、20H一 阴极：l／202+H20+2 总反应式：Fe+l陀02+H20--Fe(OHh 因为氧是阴极去极化剂，通常就称此为溶解氧电化学腐蚀。 很显然，一般的碳钢在溶解氧饱和的冷却水中就必将发生这类均匀的微电池腐蚀，但只 要能抑制阳极或者阴极反应，就能抑制电化学腐蚀的进行。不锈钢就是通过改变钢铁化学组 成，使之在表面成膜，并抑制这类阴、阳极反应的进行。 2．2不锈钢在水中的局部腐蚀 不锈钢合金之所以耐蚀，“不锈”，是因为有一层超薄的、肉眼实际上看不见的氧化铬薄 膜，当含铬量大于11％的钢碰到水时，这层膜瞬间就形成了。这层氧化膜就成为钢和环境间 的壁垒，能有效地钝化处于腐蚀介质中的表面。当环境有助于保持钝化时，不锈钢合金的腐 蚀速率极低。除了特殊环境外，奥氏不锈钢不会