氯铝酸离子液体中12苯甲酰基脱氢松香酸甲酯的合成研究.pdfVIP

化学与化工 J0j9 氯铝酸离子液体中12一苯 甲酰基脱氢松香酸甲酯的合成① 许雪棠 段文贵 黄 媚 彭庆华 刘雄民 广西大学化学化工学院，广西壮族自治区南宁市，530004 摘 要先将脱氢松香酸甲酯化，制备脱氢松香酸甲酯，然后在氯铝酸离子液体[bmim] 脱氢松香酸甲酯。对离子液体和目标产物的合成条件作了初步探索，用UV、IR、MS、NMR和 元素分析等方法对目标产物进行了分析和表征。 关键词化学工艺 离子液体脱氢松香酸Friedel-Crafts酰基化 松香是自然界极其丰富的一种天然树脂。我国松香产量约50万t／a，居世界首位，但大部分以原料 形式出口，深加工率很低，有必要提高其附加值，增加效益。脱氢松香酸又称去氢枞酸，是一种天然二萜 类树脂酸，主要由松香通过催化歧化反应得到。它具有性质稳定，抗氧化能力强，比旋光度较大等一些 其他松香衍生物所不具备的独特的理化性质，因此脱氢松香酸具有极大的开发价值。通过脱氢松香酸 香基功能性化合物，这方面的研究日益受到关注。最近，李芳耀等报道了12一苯甲酰基脱氢松香酸甲 酯的晶体结构，在合成标题化合物时是以脱氢松香酸甲酯为原料，1，1，2，2一四氯乙烷为溶剂，A1C1s为 催化剂，苯甲酰氯为Friedel—Crafts反应酰化剂，在室温下反应24h，产率达81％。 需要使用有机溶剂、反应时间较长、产生大量含铝盐废液造成环境污染等。近年来，室温离子液体用作 化学反应介质的研究已经发展成为绿色化学的一个研究热点。离子液体同其他有机溶剂比较，具有不 挥发、毒性小、热稳定性好、不燃烧、溶解性能独特、与反应产物易于分离等优点。很多研究表明，氯铝酸 性好、收率高等优点。 香深加工的绿色化和多样化提供新的途径。 合成路线图示如下： ① 基金项目：广西大学科研基金资助项目(X071076)。 1020 第五届博士生学术年会论文集 脱氯松香酸 脱氢松香酸酰氯 蔓 [bmim]Br／AICl3 脱氢松香酸甲酯 12一苯甲酰基脱氢松香酸甲酯 图1 12一苯甲酰基脱氢松香酸甲酯合成路线图 一、实验部分 (一)主要原料、试剂和仪器 Nexus470 紫外分光光度计(上海尤尼柯仪器有限公司)；Nicolet FT—IR红外光谱仪(美国Nicolet公 AV 2400Ⅱ型元素分析仪(美国Perkin 司)；ADVANCE500MHz核磁共振仪(瑞士Bruker公司)；PE 泰克仪器有限公司，温度计未校正)。 (二)离子液体I-bmim]Br／A1C1。的合成 已蒸馏)，置于微波仪中，微波参数设定为60*(2、30min。微波辐射达所设时间后停止反应。将反应液在 减压下旋转蒸发2h，除去未反应的正溴丁烷和N一甲基咪唑，得到近乎无色的黏稠液体[bmim]Br(溴 化1一正丁基一3一甲基咪唑)。置于真空干燥器内干燥，称重，收率可达94．3％。产品用IR确认。 制得透明的浅黄色离子液体[bmim]Br／AICl。，置于真空干燥器内保存。 化学与化工 1021 (三)脱氢松香酸酰氯的合成 将20．og自制的脱氢松香酸用适量的苯溶解，置于装有球形冷凝管(带吸收气体装置，用10％ 馏装置，将反应液中的苯和SOCI：蒸出，得到脱氢松香酸酰氯19．89，收率为93．3％。产品用IR确认。 (四)脱氢松香酸甲酯的合成 把脱氢松香酸酰氯化装置改成酯化反应装置。缓慢滴加甲醇45mL后，逐步升温到70～75℃，回 流约3h，同时进行充分搅拌，直至无HCI气体排出