多壁碳纳米管去除天然及人工合成内分泌干扰雌激素的动力学及机理.docVIP

多壁碳纳米管作吸附剂去除天然及人工合成内分泌干扰雌激素的动力学及机理探讨 Removal of natural and synthetic endocrine disrupting estrogens by multi-walled carbon nanotubes (MWCNT) as adsorbent: Kinetic and mechanistic evaluation 摘要：内分泌干扰物在水体环境中的持久性已经引起了全球的广泛关注，它们对一个完整有机体或者其后代可能存在破坏性的影响，随后还会对其分泌功能造成纳米级水平上的破坏。利用多壁碳纳米管作吸附剂，采用搅拌非流动的批量吸附实验来去除水体中的两种内分泌干扰物：天然的雌三醇（E3）和人工合成的17α-乙炔基雌二醇（EE2）。多壁碳纳米管对于去除水相中浓度相对较低的天然及人工合成的雌激素具有很好的效果。根据水相中吸附质的浓度和溶液pH值建立了内分泌干扰物—多壁碳纳米管吸附系统。粒子内扩散图显示了内分泌干扰物—多壁碳纳米管吸附机理的复杂性，其机理包括边界层和粒子内扩散。吸附平衡数据表明：在较低的浓度下，吸附动力学与准二级反应动力学模型相吻合。研究发现内分泌干扰物在多壁碳纳米管上的吸附由膜扩散过程控制。吸附数据满足Langmuir吸附等温线模型，且具有较好的的线性关系。在中性的氧化还原反应条件下，多壁碳纳米管对内分泌干扰物具有较好的吸附作用。对纯净的多壁碳纳米管和吸附有雌激素的多壁碳纳米管采用循环伏安法来研究内分泌干扰物在多壁碳纳米管上的吸附行为。采用直接竞争免疫酶比色法来定量分析雌激素的浓度。 关键词：免疫酶比色法（EIA）；循环伏安法；多壁碳纳米管（MWCNT）；内分泌干扰物（EDCs） 1 介绍 目前，全球普遍关注淡水体系中持久性污染物内分泌干扰物（EDCs）/雌激素，因为它们可能对一个完整有机体及其后代造成破坏性的影响，同时它还有可能破坏后代的内分泌功能。雌激素是模拟或者阻止人类和动物内分泌系统自然功能的异生源和外生源，它可能影响合成、分泌、运输、结合等过程，它可以直接或者间接的通过受体介导过程模拟内源性激素来抑制正常激素的活性。雌激素甚至能使水生有机生物体的内分泌和其他重要系统遭受纳米级水平上的干扰破坏，目前发现这种风险还在逐渐增加。人们首先在水体和沉积物中检测到雌激素的存在，主要是因为人类和动物排泄物中的某些成份能相互作用形成不活跃的极性结合物诸如葡萄糖醛酸和硫酸盐。而现有的污水处理设备无法将其完全祛除造成其在水体环境中存在。 在世界各地的自然和工程环境中检测到存在不同类型的雌激素，包括地表水、地下水，污水、海水和沉积物。天然类固醇雌激素17β-雌二醇（E2）、雌酮（E1）、雌三醇（E3）和人工合成雌激素17α-乙炔基雌二醇（EE2）在污水及接受污水的水体中都被检测到其存在。中水或者处理过废水中残留的内分泌干扰物可能对被受纳水体中的水生生物造成慢性或者急性的不利影响，如果回收再利用的水返回到供水系统，那么它同样会对人类造成危害。在传统的活性污泥系统中，因为操作条件保持相对较短的污泥停留时间（SRTs），这种处理不包括生物脱氮除磷的过程，因此对于雌激素的去除效率很低。在硝化活性污泥中（NAS），异养菌的新陈代谢首先利用葡萄糖而不是雌酮（E1）。微量的雌激素和许多其共轭物在水处理前或者水处理过程中被微生物作用分解为游离的雌激素。由于较低的亨利系数、较高的辛醇—水分配系数（Kow）和较低的可生物降解性，雌激素的祛除可能是由于生物吸附组合和生物降解作用而被吸附到活性污泥上。相关研究也提到了内分泌干扰物在污泥上的吸附行为。相关报道还提到利用酶介导过程、超生破坏、臭氧和砂过滤、高铁酸钾处理、吸附法、生物膜法、生物电化学处理、高级氧化技术、电解法、硝化菌处理、生态工程处理系统（EETS）和微藻来处理内分泌干扰物。为了降低处理过废水中雌激素排放到水环境中造成的潜在风险，研究它们的祛除方法具有重大意义。 因此，本文研究了天然类固醇雌激素雌三醇（E3）和人工合成雌激素17α-乙炔基雌二醇（EE2）在多壁碳纳米管上的吸附行为。设计了搅拌非流动的批量吸附试验来研究多壁碳纳米管对水相中内分泌干扰物的选择性吸附性能。碳纳米管（CNT）由一种（单壁，SWCNT）或者多种（多壁，MWCNT）石墨烯薄片卷绕成筒状使得每一个碳粒子都具有非常大的长径比和非常大的比表面积。对于水相中的大部分污染物，包括重金属和有机溶质来说，碳纳米管较大的比表面积使其成为一种强吸附剂。结果是，这种材料无论作为固定相还是分散相的吸附剂在环境治理中都非常重要，在分散相系统中还能促进污染物的转移。本次研究利用多壁碳纳米管作吸附剂有两个主要原因。目前，多壁碳纳米管能够大量生产并且非常廉价，因此非常可能被用来当作商业化的吸附剂。