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同学们好 §7-6 热力学第二定律 * J.E克劳修斯(1822-1888) 热功转换 热传导 扩散 …... 能量转换有一定方向和限度 热力学第二定律：描述自然界能量转换的方向和限度。 用否定形式表述 表述方式多样 反证法 统计意义 …... 特征 一.热力学第二定律的两种典型表述及其等效性 1.开尔文表述 (1851年) 从热机角度（热功转换角度）说明能量转换的方向和限度: 不可能制成一种循环工作的热机，只从单一热源吸取热量，使之全部变为有用功，而其他物体不发生任何变化。 低温热源 高温热源 卡诺热机 卡诺循环是循环过程，但需两个热源，且使外界发生变化. (1)历史上把能从单一热源吸热并完全变成有用功又不引起其他变化的热机叫第二类永动机。 T Q A 注意： 开尔文表述可说成第二类永动机（η=1）不可能制成 （2）热力学第二定律指出了热功转换的方向性 功 自发 热 100 % 转换 热 非自发 功 不能 100% 转换 (3)热力学第二定律并不意味着热不能完全转变为功 例：理想气体等温膨胀(不是循环过程） 1 2 A A 关键词：“无其他影响” 热完全转变为功,而且系统和外界均复原是不可能的。 不违反热力学第二定律 其他影响： 2. 克劳修斯表述 (1850年 ) 从致冷机角度（热传导角度）说明能量转换 的方向和限度 （热量不能自动地从低温物体传到高温物体） 不可能把热量从低温物体自动传到高温物体而不引起外界的变化 . 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 注意： (2)热力学第二定律指出了热传导方向性： 高温 自动 低温 低温 非自动 高温 （外界做功） (1)热力学第二定律并不意味着热量不能从低温物体传到高温物体 关键词：“自动” 即热量从低温物体传到高温物体不能自发进行，不产生其它影响。 3. 两种表述的等效性 正定理：如果 K 成立，C 一定成立 逆定理：如果 C 成立，K 一定成立 否定理：如果 K 不成立，C 一定不成立 逆否定理：如果 C 不成立，K 一定不成立 用反证法证明两种表述的等价性 高温热源 低温热源 假设开尔文叙述不成立，则克劳休斯叙述也不成立 4. 热力学第二定律表述的多样性 K， C 为 两种标准表述 抓住典型过程：从热机，致冷机角度阐述。 历史上最早提出 (1)热力学第二定律是大量实验和经验的总结. (2)热力学第二定律可有多种说法，凡满足能量守恒定律，而实际上又不可实现的过程都可以作为热力学第二定律的一种表述，而且彼此等效。 每一种说法都反映了自然界过程进行的方向性 。 练习： 热力学第二定律的典型思想方法：反证法 1. 证明两条绝热线不相交 设两个绝热线交于 B ， 可作一等温线与两条绝热线构成一循环，形成单热源热机，违反热力学第二定律。 原假设不成立，两绝热线不能相交。 2. 证明一条等温线和一条绝热线不能有两个交点 设等温线与绝热线有两个交点，则形成单热源热机，违反热力学的二定律。 二. 热力学第二定律的实质 1.可逆过程和不可逆过程 定义： 设系统经历 A→B 过程 A→B为可逆过程 A→B为不可逆过程 例： 理想气体等温膨胀的可逆性分析 ? 无摩擦，准静态进行 ? 有摩擦，准静态进行 ? 无摩擦，非静态进行 若能使系统 B→A 且外界复原 若无法使系统 B→A 或 B→A 时外界不能复原 （1）无摩擦，准静态进行 正向： 逆向： 总效果： 外界与系统均复原 原过程为可逆过程 （2）有摩擦，准静态进行 正向： （体积功） （摩擦功） (0) (0) 逆向： ( 0) (0) 由热力学第二定律，不能使内能完全转变为功而不产 生其它影响，外界不能复原。 原过程不可逆 造成不可逆的原因：存在摩擦 总效果 系统复原 恒温热源： 转变为外界的内能 （3）无摩擦，非静态进行 正向（快提） 总效果： 外界做功： 得热： 由热力学第二定律，不能使这部分热还原成功而不产生其它影响，即外界不能复原。 造成不可逆的原因：快速进行，非静态过程。 逆向（快压） 摩擦（能量耗散） 快速（非静态） 只有无摩擦的准静态过程是可逆过程 可逆过程是对准静态过程的进一步理想化 练习：判断下列说法的正误 ? 可逆过程一定是准静态过程 ? 准静态过程不一定是可逆过程 ? 不可逆过程不一定非静态 ? 非静态过程一定不可逆 卡诺循环是理想的可逆循环 不计摩擦、漏气 准静态进行 √ √ √ √ 2. 热力学第二定律的实质 从可逆、不可逆过程的角度看热力学第二定律 功 自发 热 100 % 转换 热 非自发 功 不能 100% 转换 开尔文表述： 克劳修斯表述： 热传导不可逆 高温 自动 低温 低温 非自动 高温 （外界做功） 溶解、扩散、生命… 一切与热现象有关的宏观实际过程都是不