昆明理工大学大一无机化学第9章 水溶液中的离子平衡.ppt

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昆明理工大学大一无机化学第9章 水溶液中的离子平衡

例: 2 累积稳定常数 例:计算在0.1mol/L的[Cu(NH3)4] SO4中,Cu2+和NH3的浓度? 已知:K稳( [Cu(NH3)4]2+ )=2.09×1013 解: J=C(Ag+) × C(Cl-) =1.28×10-7 × 10-2K?sp 解: 作业: 一、 0.10gAgBr固体能否完全溶解于100ml 1.00mol.L-1氨 水中? 二、10ml 1.00mol.L-1CuSO4溶液与10ml 6.00mol.L-1 NH3?H2O混合并达平衡,计算溶液中的[Cu(NH3)4] 2+,Cu2+和NH3?H2O的浓度各是多少?若向此混合溶液中加入0.01mol NaOH固体,问能否有Cu(OH)2沉淀生成? 注意:以上计算不适用于如下情况 (1) 易水解的难溶电解质。 (2)难溶弱电解质及某些易于在溶液中以离子对等形式存在的难溶电解质。 如:AB(s) (1) 同离子效应      例:求 25℃时, PbSO4在 0. 10 mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解度。 (2) pH 值对溶解度的影响——沉淀的酸溶解   例:在含有0.10mol·L-1 Fe3+和 0.10mol·L-1 Ni2+的溶液中,欲除掉Fe3+,Ni2+仍留在溶液中,应控制pH值为多少? 解: (2)完全沉淀Fe(OH)3时的pH值: (3)开始沉淀Co(OH)3时的pH值: 解: 如何控制C(S2-)? 饱和溶液中,C(H2S)=0.1mol/l,   b 溶于酸也溶于碱   c 溶于铵盐 解:(1) 分步沉淀的次序 (b) 与被沉淀离子浓度有关 (c)当AgCl生成时,C(I-)有多大? 例: 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1,通过计算证明,逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出.当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入 所引起的体积变化). 解:析出 所需的最低 浓度 解: (1) ZnS和CdS类型相同, (2)生成弱酸 CaCO3(s) + 2H+ Ca2++2CO2+2H2O 解: 例:在1L 溶液中使 的 全部转化为 ,求 的最初浓度为多少? 解: 结论 (1)类型相同, 大(易溶)者向 小(难溶)者转化容易,二者 相差越大转化越完全,反之 小者向 大者转化困难; (2)类型不同,计算反应的 例:如果在1.0L 溶液中使 的 完全转化为 ,问 的溶液最初浓度为多少? 解: (3) 生成弱碱 (4) 氧化-还原溶解 (5)氧化—配位溶解 浓HCl 浓HNO3 结论:由一种难溶物转化为另一种更难溶的 难溶物较容易。 沉淀的转化   1 难溶金属氢氧化物 a. 溶于酸 3.2 c(Fe3+)≤10-5 7.15 Ni2+开始沉淀 pH 可控制 pH = 4 例:1mol/L的CoSO4溶液中,含0.01mol/L 的Fe3+,如何控制pH值,使Fe3+生成Fe(OH)3 而除去。 (1)开始生成Fe(OH)3时的pH值: pOH=11.8 pH=2.2 (强酸性) pOH=10.5 pH=3.5 pOH=7.4 pH=6.6 结论:只要控制pH值在5左右,可完全除去Fe3+ 例:在0.01mol/L的Co2+盐溶液中含有少量的 Cu2+杂质,问:应用硫化物分步沉淀法除去Cu2+的条件是什么? (1)开始生成CuS时的S2-浓度: (1)开始生成CoS时的S2-浓度: 结论:只要控制C(S2-)值在: 可完全除去Cu2+ 需控制溶液的 pH值! 对于: 当C(S2-)=4.0×10-20mol·l-1时, 结论:只要控制pH0.72左右,可完全除去Cu2+ pH=0.72   例 在0.20L的 0.50mol·L-1 MgCl2溶液中加入 等体积的 0.10mol·L-1的氨 水溶液,问是否有Mg(OH)2沉淀生成?为了不使 Mg(OH)2沉淀析出, 至

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