利用标样回归方程保证炭黑DBPCDBP吸收值的准确度与精密度研究.pdfVIP

利用标样回归方程保证炭黑 DBP／CDBP吸收值的准确度与精密度 聂素青，王定友 (中橡集团炭黑工业研究设计院，643000) 摘要：本文概述了提高炭黑邻苯二甲酸二丁酯吸收值测定结果的准确度与精密度的方法。 提出了采用标准参比炭黑建立邻苯二甲酸二丁酯吸收值的回归方程，以消除系统误差。 · 关键词：准确度；精密度；邻苯二甲酸二丁酯吸收值；回归方程 1 前言 炭黑是现代国民经济中不可缺少的重要化工原料之一，主要作为优良的补强剂、填充剂、 着色剂、配合剂，用于轮胎、橡胶制品、油墨、电缆等。 炭黑具有独特的结构，其结构包括一次结构和二次结构，一次结构和二次结构的总和称 为总结构。 炭黑的总结构——炭黑邻苯二甲酸二丁酯吸收值的测定(以下简称DBP吸收值)和一次 结构——炭黑一压缩试样．邻苯二甲酸二丁酯吸收值的测定(以下简称CDBP吸收值)的标准 3780．2—2003和GB／T3780．4—2003。 方法分别为GB／T GB／T 丁酯吸收值的测定方法，其中吸油计(A)法为仲裁方法。 笔者在长期实践中发现，标准参比炭黑的实测值与标准值相比有较大偏差，尤其是软质 炭黑，化学指标DBP吸收值测定值为中值时，其物理指标扯断伸长率反而低，甚至不合格， 这说明DBP吸收值没能真实反映炭黑结构的高低。为了更好的指导生产，提高炭黑DBP吸 收值测定结果的准确度与精密度，有必要对产生误差的原因进行分析和效正。 2 炭黑的结构 2．1炭黑的一次结构 近代测试方法的发展，采用高倍率扫描电子显微镜，可以观测到炭黑的微观结构，多数 炭黑品种的粒子并不是单独分离存在的，而是组成碳元素的结晶体按同心圆取向排列构成大 小不等的结晶区域，进而由多少不等的同心取向区域组成了“基本聚集体。这个“基本聚集 体’’我们称之为一次结构，其形态各异：有球形、椭球形、纤维形。 2．2炭黑的二次结构 两个或两个以上的“基本聚集体’’在物理力(即近程范德华力)的作用下，相互吸引附 在一起，成为附聚体，这个附聚体我们称之为二次结构。这种次生的附聚体在压缩、混炼中 可以被破坏，因此也称二次结构为暂时结构。可见，这种“基本聚集体的结构形态对补强 “ 及工艺性能有本质的影响。 2．3炭黑总结构 炭黑一次结构和二次结构的总和称为总结构。一次结构和二次结构的链枝化程度越高， 认为炭黑的结构性越高，反之，认为炭黑的结构性越低。一般按生产方式和生产工艺条件的 不同，将炭黑结构性分为低结构、正常结构和高结构三种类型。 其炭黑结构的高低对其在橡胶中的补强行为，以及在其他方面的应用具有非常重要的影 响，因此准确测定DBP吸收值和CDBP吸收值具有非常重要的意义。 ， 3 DBP吸收值和CDBP吸收值回归方程的建立 为提高测试结果的准确度和精密度，各实验室应不定期的对标准参比炭黑进行测试，徜若 发现测试值不在标准值范围内，则应建立回归方程及校正曲线进行校正。但根据调查发现，许 多试验室并未按标准要求建立回归方程，从而导致了测试结果的偏差。现将检测中心SRB6标 表1仪器法DBP实测值与文献中值的偏差 表2手工法DBP实测值与文献中值的偏差 表3仪器法CDBP实测值与文献中值的偏差 实测值和文献中值均有偏差。因此，建立回归方程是十分必要的，通过回归方程校正可以： (1)消除各试验室间的系统误差，如各试验室间的习惯性操作的差异、各检验人员的具体操 作的差异、仪器设备和装置的差异、室内环境的差异；(2)校正应用仪器的试验方法。 在GB／T 给出说明，这就给实际操作带来了困难，这也是回归方程及校正曲线未广泛推广的原因。 3．1仪器法进行DBP吸收值与CDBP吸收值的测定 3．1．1原理 炭黑具有独特的一次结构和二次结构，因而具有空隙，而炭黑的空隙体积可以通过炭黑 而保持着运动状态的炭黑试样上，炭黑从自由流动的粉末变成半塑性的混合物，使混合物的 粘度增加，转子扭矩也随着发生增大，当扭矩因这种粘度变化而达N-