利用激光闪光光解技术研究有机污染物的多相反应研究.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 利用激光闪光光解技术研究有机污染物的多相反应 房豪杰p，陆晶1，欧阳彬2，董文博1，侯惠奇1 (1上海复旦大学环境科学研究所，上海，200433；2牛津大学，Oxford； ·联系人，E-mail：hifang@fudan．edu．cn) 摘要：本文简要介绍了激光闪光光解技术用于环境申有机物转化研究的产生和发展历程，重 点介绍了近年来激光闪光光解用于金属氧化物表面光催化反应的研究进展，并对激光闪光光解技术 用于持久性有机物的研究方向进行了展望。 关键词：激光闪光光解；反射式；界面反应；气溶胶；光催化 1、激光闪光光解的产生和发展 自Norrish和Pomr【u于1949年提出闪光光解(Flash Photolysis)概念以来，利用该实验手段研 究短时间内的光物理和光化学变化逐渐成为研究热点，亦被逐渐推广到光生物、光材料及环境光化 学等研究领域。 早期利用闪光灯(Flash lamp)作为激发光源，光源脉冲半宽度(HMFW)在秒级附近，故只 能用来研究时间尺度在秒级以上的反应过程；闪光波长分布从远紫外延伸至可见区，使各种电子跃 迁类型均可能出现，限制了对反应机理的分析。激光(Laser)的出现较好地解决了上述问题：首 先，激光脉冲半宽度可在ns～ps～fS时间级上选择，分别应用于自由基反应、禁阻型电子态跃迁 (S—T)或振动态跃迁(vojvn)的研究；其次，激光具有极好的单色性，这大大简化了电子跃 迁类型；再者，激光能量密度比闪光大大提高，可诱导双光子甚至多光子现象发生，丰富了光物理 flash 和光化学的研究内容。激光闪光光解(Laserphotolysis，LFP)的出现使得该技术在光化学微 观机理方面的研究扮演着越来越重要的角色。 phase)中发生的光反应的研究。若待研究体系对激发光或探测光有极强的反射或散射效应，则将 极大的削弱激发光或探测光在样品中的强度，导致均相激光闪光光解无法进行。正是由于交叉型 (Cross 出以反射一散射式组件配合经典的激光闪光光解装置，用于研究不透明(Opaque)体系的光化学反 应。最初的实验是将葸等稠环芳烃附着于硅表面，激光闪光后可观察到三线态、芳烃阳离子等瞬态 resolveddiffuse 产物，且研究发现反射式激光闪光光解(Time reflectancelaserflash photolysis(DRLFP))研究动力学过程与均相有很大不同。 图1中介绍的是rls级反射式激光闪光光解实验装置。该ns级反射式激光闪光光解中采用激发 llS 光源是脉宽约为5—20Nd：YAG固体激光器或Excimer气体激光器，探测光源为氙灯，可探测时 ns～1 间尺度在50 S左右。与均相激光闪光光解不同的是，反射式激光闪光光解采集的是经不透明 介质或表面散射与反射的一部分探测光；对瞬态物种的定量由激光闪光后记录到的散射与反射光强 的变化△J除以闪光前记录的总散射与反射光强J得到，记为At=AJ／J。 2、1990年来反射式激光闪光光解的研究进展 近二十年来，大气中非均相反应越来越受到科学家们的重视，被认为是影响大气化学物质迁移 转化的一个关键环节，而反射式激光闪光光解在研究非均相和界面反应领域有着无可替代的优越 性，因此自1990年以来，反射式激光闪光光解在研究非均相和界面反应中扮演着举足轻重的作用， 主要的研究领域大致可归为以下几类： 155 持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 图1 ns级反射式激光闪光光解仪器图【31 in inNational Johnston’SLab ResearchCouncil nanos