农药-农业大学精品课件PPT.ppt

农药（4学时）;第六章 农药（4学时）;参考书： 张一宾，张怿编. 《农药》，1997年，第1版 陈万义主编，赵忠华，薛振祥，王能武副主编. 《农药生产与合成》，北京：化学工业出版社，2000年，第1版 沈寅初，张一宾. 《生物农药》，2000年，第1版? 钱旭红编著. 《简明农药化学》——《农用生物调控化学导论》， 1994年，第1版;主要内容有;第一节、概述;第一节、概述;第一节、概述;第一节、概述;第一节、概述;第二节、杀虫剂;第二节、杀虫剂;第二节、杀虫剂;第二节、杀虫剂;近有乙酰胆碱滞留、突触后膜则兴奋不已、不能恢复静止状态。 有机磷类农药作用下，乙酰胆碱酯酶受抑制，从而使乙酰胆碱大量积蓄，导致神经处于过度兴奋状态，最后可转入抑制和衰竭，使昆虫死亡。 3、有机磷酸酯类农药的合成 有机磷酸酯类农药是含有P-O键的化合物，可分为二烷基磷酸酯(1)和二烷基乙烯基磷酸酯(2)。; ;例1、对氧磷的合成路线;例3、甲硫磷的合成路线;（2）啊瑟顿-托德(Atherton-Todd)磷酸化反应 即采用亚磷酸二烷基酯和醇或酚钠、醇钠在四氯化碳及碱性物质存在下进行反应， 例5、对氧磷的合成路线如下： ;（3）Perkow反应 采用亚磷酸三烷基酯与卤代羰基化合物作用生成乙烯基磷酸酯的反应称为Perkow反应。 工业上利用Perkow反应合成的农药很多，例如久效磷、杀螟畏、速灭磷、敌敌畏、磷酰等。;例6、磷铵的合成路线（收率83%）。;例7、如久效磷的合成路线 ;例8、如敌敌畏的合成路线（收率92~98%，现已禁用）; 例9、杀螟畏的合成路线（收率96% ）;4、一硫代磷酸酯类有机磷农药的合成 这是有机磷类农药中最重要的一类。与磷酸酯类农药相比，毒性更低，更稳定。 常见的结构形式有三种： （1）二烷基芳基(包括杂环)一硫代磷酸酯 ;3）肟的酯类 ;例10、如甲基对硫磷的合成反应过程;例11、如杀螟松的合成反应过程;例12、如对硫磷的合成反应过程;例13、如辛硫磷的合成过程;5、二硫代磷酸酯类农药 结构通式如下： 其中R1, R2为烷基，R3为烷基或取代烷基。 主要其合成反应方法有： （1）O,O-二烷基二硫代磷酸的烷基化;例14、如乙拌磷的合成反应过程;例15、如二甲硫吸磷的合成反应过程;例16、如亚胺硫磷的合成反应过程;（2）O,O-二烷基二硫代磷酸酯和醛反应;（3）O,O-二烷基二硫代磷酸酯与烯烃的加成形成P-S-C键 例18、如马拉硫磷的合成反应过程;6、硫赶磷酸酯类农药 结构通式如下:;例19、如克瘟散的合成过程;例20、如稻瘟净的合成反应过程;例21、如绿稻宁的合成反应过程;;7、其它有机磷农药: 如敌百虫：膦酸酯类农药，有机磷农药中产量最大者，对咀嚼口器害虫作用最好，是一高效低毒杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，它能在生理pH条件下转变成DDV。 敌百虫合成反应过程如下：;如水胺磷酸：磷酰胺类农药。其合成反应过程;二、氨基甲酸酯类农药 1、氨基甲酸酯类农药的特点与应用领域 氨基甲酸酯的特点是作用迅速，选择性高，多数有内吸活性。氨基甲酸酯类农药的发展经历了三个阶段的发展，第一阶段：高效、谱窄、毒性大。第二阶段：高效、普宽但毒性大。第三阶段：高效、低毒或无毒、广谱。 此类农药可用作杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂、杀线虫剂等，其品种包括有：氨基甲酸酯、一硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯等。;2、氨基甲酸酯类农药的作用方式： 通常认为，氨基甲酸酯杀虫剂与有机磷杀虫剂具有相同的作用机制，即抑制乙酰胆碱酯酶。 仅仅不同的是，有机磷使乙酰胆碱酯酶发生磷酰化，氨基甲酸酯则使之发生氨基甲酰化。实际上，氨基甲酸酯与有机磷一样，一旦进入突触，即与乙酰胆碱争夺酶上的活性部位，并与之形成较稳定的结合，从而使酶抑制。;3、氨基甲酸酯类农药的合成 结构通式： R1、R2为烷基、氢等；R3为芳基、杂环芳基、R’R”-C=N-等。 其合成方法有： （1）异氰酸酯法合成 其合成反应通式如下：;例如、西维因的合成路线如下：;例如、残杀威的合成路线如下;例如、速灭威的合成路线如下;例如、灭多威的合成路线如下;例如、苯胺灵的合成 ;例如、甜菜宁的合成反应过程 ;（2）氯甲酸酯法合成 其合成反应通式： ;例如、西维因的合成过程;例如、速灭威的合成反应过程;例如、苯胺灵的合成反应过程 ;例如、仲丁威的合成反应过程 ;（3）氨基甲酰氯法合成： 反应通式：;例如、抗蚜威的合成反应过程;例如、异索威的合成反应过程;4、一硫代氨基甲酸酯类农药 结构通式： R1为烷基、芳基，R2、R3为烷基、芳基、氢等。;（2）氧硫化碳与胺的反应物，再与烷基化剂反应：;（4）二硫代氨基甲酸酯氧化法：;例如、菌达灭 的合成过程;三、有机氯（氯代烃）类农药 1825年，Faraday发现了“六六