NAHCO3溶液中[CO32-]一定小于[OH-]ma.docVIP

NaHCO3溶液中[CO32-]一定小于[OH-]吗？ 严业安 （三明第一中学 福建三明 365001） 摘 要 通过对不同浓度NaHCO3溶液中各种离子浓度进行计算，得出[OH-]和[CO32-]的相对大小与NaHCO3的初始浓度有关的结论。 1 问题的提出 在高中化学教学中，溶液中离子浓度大小的比较是一个重要的知识点。有关NaHCO3溶液中各种离子浓度大小比较的问题，经常出现在各种教辅资料的习题和考题中。一般都认为[OH-][CO32-]。常见的分析思路是NaHCO3溶液中存在着如下平衡： H2O的电离：H2O H+ + OH- ；Kw = [H+][OH-]=1.0×10-14（25℃时） HCO3-的电离（即酸式解离）：HCO3- H+ + CO32- ；Ka2 = 5.6×10-11 HCO3-的水解（即碱式解离）：HCO3-+H2OH2CO3 +OH- ；Kh ==2.4×10-8 由于水解平衡常数Kh大于电离平衡常数Ka2 ，所以HCO3-的水解程度大于电离程度，即[OH-][CO32-]。这种推理合理吗？带着这个疑问，笔者查阅了大学分析化学教材，通过计算得出不同浓度NaHCO3溶液中各种离子浓度的相对大小是不一样的结论。 2 理论依据 25℃时，H2CO3（H2O+CO2）溶液中： H2CO3 H+ + HCO3- Ka1 == 4.2×10-7 ① HCO3- H+ + CO32- Ka2 == 5.6×10-11 ② 在NaHCO3溶液中存在着下列平衡关系： 物料平衡： c=[Na+]= [HCO3-]+[CO32-]+[H2CO3] 电荷平衡： [Na+]+[H+]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-] 以上两式相减得质子平衡： [H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[OH-] ③ 由①式得： [H2CO3]= ； 由②式得： [CO32-]= ； 由水的离子积常数Kw=[H+][OH-]得：[OH-]= ； 将以上三个式子代入③式得： [H+]+=+ ； 整理后得： = ； [H+]= ④ 一般情况下，HCO3-的酸式解离和碱式解离的倾向都很小，因此，溶液中的HCO3-消耗甚少，④式中HCO3-的平衡浓度近似等于初始浓度c，即[HCO3-]≈ c 。 故 [H+]= ⑤ 当Ka2 c 20Kw时，⑤式中Kw可忽略，得 [H+]= ⑥ 当c 20 Ka1 时，⑤式中Ka1+ c ≈ c，得 [H+]= ⑦ 当Ka2 c 20Kw和c 20 Ka1时，⑥⑦式均可进一步化简，得[H+]= ⑧ 利用以上式子可以计算NaHCO3溶液中的[H+]，进而求出[CO32-]和[OH-]。 3 问题解决 下面，我们分别来计算0.10 mol/L和1.0×10-4mol/L的NaHCO3溶液中各种离子的浓度。 ⑴ 0.10 mol/L的NaHCO3溶液中，[H+]、[CO32-]和[OH-]的计算 在0.10 mol/L的NaHCO3溶液中，[HCO3-]≈ c = 0.10 mol/L 又∵Ka2 c 20Kw ，c 20 Ka1 ∴ [H+]== ≈ 4.85×10-9（mol/L） [OH-]== ≈ 2.06×10-6（mol/L） [CO32-]= = ≈ 1.15×10-3（mol/L） 可见，在0.10 mol/L的NaHCO3溶液中，[CO32-] [OH-] [H+] 。 ⑵ 1.0×10-4mol/L的NaHCO3溶液中，[H+]、[CO32-]和[OH-]的计算 在1.0×10-4mol/L的NaHCO3溶液中，[HCO3-]≈ c = 1.0×10-4 mol/L 又∵c 20 Ka1 ，但Ka2 c Kw ∴ [H+]= = ≈ 8.09×10-9 （mol/L） [OH-]== ≈ 1.24×10-6（mol/L） [CO32-]= = ≈ 6.92×10-7（mol/L） 可见，在1.0×10-4 mol/L的NaHCO3溶液中，[OH-][CO32-] [H+] 。 由以上计算可以看出，[OH-]和[CO32-]浓度的相对大小与HCO3-的初始浓度c有关。那么在什么情况下，[OH-]和[CO32-]浓度相等呢？ 由公式[OH-]=和[CO32-]=可知，[OH-]和[CO32-]的相对大小， 取决于Kw和Ka2[HCO3-]的相对大小。 当Kw=Ka2[HCO3-]时，[HCO3-]= ≈ 1.8×10-4（mol/L），要使[OH-][CO32-]，即Kw Ka2[HCO3-]，[HCO3-] 1.8×1