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概 述： 一、 电解分析法 分类: 1、控制电位库仑分析 2、控制电流库仑分析(又称为库仑滴定)。 (一) Faraday定律 电解过程中，在电极上析出的物质的质量与通过电解池的电量之间的关系，遵守Faraday定律。 在阳极放出氧气： H2O-2e → 1/2O2 +2H+ 在阴极上析出氢气 2H+2e→H2 总反应为：H2O → H2↑+1/2O2↑ 气体体积与电量关系 在标准状况下，每库仑电量析出0.1741mL氢、氧混合气体(实际运算用0.1739mL)。 这种库仑计使用简便，能测量10 C以上的电量，准确度达0.1%以上，但灵敏度较差。 1、具有准确、灵敏、选择性高等优点 2、应用也很广泛。广泛应用于无机、有机和生化物质的合成和分析。例如，三氯乙酸的测定，血清中尿酸的测定，以及在多肽合成和加氢二聚作用等的应用。 3、控制电位库仑法也是研究电极过程、反应机理、电极反应的电子数等方面的有效方法。 在恒电流作用下，工作电极电解产生的试剂（滴定剂）与被测物质反应，当被测物质作用完毕后，由指示终点的仪器发出信号停止电解。 由电解进行的时间t(S)和电流强度(A)，可求算出被测物质的量W(g)。 该方法又名：恒电流库仑分析；控制电流库仑滴定法，简称为库仑滴定法。 * 电解和库仑分析法 Electrolysis and Coulometry 电解分析法(electrolytic analysis)： 电解分析法分为为电重量法和电解分离法。 电重量分析法：通过施加外加电压电解试液，待电解完成后，直接称量在电极上析出的待测物质的质量，计算待测物质含量。 电解分离法：控制一定的电解条件进行电解，以达到不同物质的分离。 电解分析与库仑分析的异同 共同点：以电解反应原理为基础,不需要基准物质和标准溶液，是一种绝对的分析方法, 准确度高。 不同点：电重量法只能用来测量高含量物质；而库仑分析法适用于微量、痕量成分的测定。 库仑分析法(coulimetry) 库仑分析法又称为电量分析法.它是以电解过程中消耗的电量对物质进行定量的方法,称为库仑分析 一 原理 (一) 电解 电流通过化学电池在电极上发生电子转移的过程叫电解 Pt Pt + - CuSO4溶液 用Pt电极电解CuSO4溶液 阴极反应： Cu2+ + 2e → Cu 阳极反应： H2O – 2e → ?O2(g) + 2H+ 电解反应： H2O + Cu2+ → ?O2(g) + 2H+ + Cu 分解电压 残余电流 电解电流 电压与电流关系 （二）电解过程中i—E曲线 残余电流： 当外加电压低且增加时，有一个逐渐增加的微小电流通过电解池，这个微小电流称为残余电流。 电解电流： 当电位增大到某一数值时，电流迅速增大，并随电压的增大直线上升，电解池内发生明显的电极反应。 分解电压： 电解发生时在阴阳极上析出时所需的最小外加电压。 常识：在阴极上：电位越高者，越容易获得电子被还原。 在阳极上：电位越低者，越容易失去电子被氧化。 析出电位：离子在电极上得失电子所需的最小外加电压。在数值上等于该离子的电极电位。 Cu2+离子被还原成金属铜而沉积下来 铜的析出电位就是平衡时Cu的电极电位。 分解电压和析出电位 有理论分解电压和实际分解电压 理论分解电压： 仅考虑电极反应，不考虑电路电阻、过电位存在时： E理= E阳 - E阴 在数值上等于由该电解质所构成的原电池的电动势。 分解电压 阳极电位；阳极过电位 阴极电位；阴极过电位 R内阻；i电流 实际分解电压： 实际电解过程中，由于电路电阻、阴阳两极过电位存在，实际分解电压大于理论分解电压。 例：在lmol·L-1的HNO3介质中电解0.5mol·L-1的CuSO4溶液，计算其分解电压。 解：电极反应为： 阴极反应：Cu2++2e?Cu 阳极反应：H2O-2e?1/2O2+2H+ 析出电位（平衡电位）： 实际上测得的分解电压是1.36V。 (一)、控制电流电解法(恒电流电解) 含义：恒电流电解：保持电流不变的分析方法，随着电解的进