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聚合物改性实例
8.1 聚合物共混应用体系的选取 分为以塑料为主体的共混物和以橡胶为主体的共混物两大类。 ﹡ 塑料的共混,按性能与用途分为通用塑料和工程塑料共 混体系两类。 高分子合金:是指含多种组分的聚合物均相或多相体系,包括聚合物共混物和嵌段、接枝共聚物。而且,高分子合金材料通常应具有较高的力学性能,可用作工程塑料。 ﹡ 以橡胶为主体的共混体系,包括以橡胶为主体的橡/塑共混体系和橡胶与橡胶的共混系。 ﹡两相之间良好的相容性,是两相体系共混产物具有良好 性能(特别是力学性能)的前提 ﹡相容性还影响共混过程的难易,相容性好的两相体系,共混过程中分散相较易分散。 ﹡ 因此,一般应首选相容性较好的聚合物体系进行共混。 例如PVC共混体系,选用NBR、CPE、EVA等相容性 较好的聚合物。 ﹡在相容性得不到满足时,则考虑采取措施改进相容性,如添加相容剂。 (2) 性能的改善或引入新性能主要是考虑共混组成之间的性能互补,或改善聚合物的某一方面性能,或者引入某种特殊的性能。 ( 3)价格因素 通过价贵的聚合物与廉价的聚合物品种共混,在性能影响不大的前提下,使成本下降。价格因素在市场竞争的环境下,显得尤为重要。 无机填充剂 ,如用CaCO3 (1)聚乙烯的品种及性能 聚乙烯(PE)是产量最高的通用塑料品种。PE有多种品种,包括高压聚乙烯,又称低密度聚乙烯(LDPE),以及低压聚乙烯,又称高密度聚乙烯(HDPE)。此外,还有线形低密度聚乙烯(LLDPE),是乙烯与?-烯烃的共聚物。还有一类超高分子量聚乙烯(UHMWPE),相对分子质量一般为200万~400万,分子结构与HDPE相同。 (2)聚乙烯的缺点 PE的高速加工性、耐应力龟裂性、抗冲击强度、耐热性、印刷性和黏结性质均不甚理想,常采用共混改性的方法来提高这些性能 8.2.1 高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的共混 将两种密度聚乙烯共混可制得软硬适中的聚乙烯材料 , 从而适应更广泛的用途。 8.2.2 PE/EVA共混体系 PE和EVA的共混物具有优良的柔韧性、透明度,较好的透气性和印刷性 ,提高PE的屈挠性、耐环境应力开裂性 8.2.3 PE/CPE共混体系在 PE 中掺混氯化聚乙烯可以提高 PE 的印刷性、阻燃性冲击韧性 . 8.2.4 PE/弹性体共混体系HDPE柔韧性欠佳,可与SBS弹性体、聚异丁烯、丁苯橡胶共混,提高抗冲击性能 。例如:HDPE/SBS共混体系应用于保鲜膜. 8.2.5 PE/PA共混体系 ﹡改性效果:采用PE/PA共混后,可提高其对氧气及烃类物质的阻隔作 用 ﹡要求: PA应呈片状分散于PE中,溶剂分子透过片层状结构的共混物时,路径变长,相当于增加了容器的壁厚, 阻隔性能增加.生产片层状结构要求PA熔体的粘度大于PE的粘度,还有适当的剪切速率. ﹡ HEPE 与PA-6共混要加增容剂 8.3 聚丙烯(PP)的共混改性 ﹡从1957年意首先将PP进行工业化生产,PP的产量不断扩大,现已成为仅次于聚乙烯和聚氯乙烯产量位居第三的通用塑料。 ﹡聚丙烯分为均聚PP和共聚PP两大类,其中共聚PP是在其聚合过程中加入约2%~5%的乙烯得到的。 ﹡优点:聚丙烯具有密度小(0.89~ 0.91g/cm3)、价格低、无毒性、耐腐蚀、电绝缘性能优良、加工性好等优点,被广泛应用于化工、机械、电力、运输等行业。 8.3.2 PP/弹性体共混体系 与弹性体共混是PP增韧改性的主要方法。PP/弹性体共混体系是弹性体增韧塑料的代表性体系,其研究已有数十年的历史,早已实现了工业化。常用于PP共混的弹性体有三元乙丙橡胶(EPDM)、乙丙橡胶(EPR)、乙烯-1-辛烯共聚物(POE)、SBS、SBR等。 (1)弹性体对PP的增韧机理 ﹡ 弹性体作为分散相分散在PP基体中,有引发银纹和剪切带的作用。均聚PP自身抗冲击强度很低,为脆性基体,增韧机理应以引发银纹为主;共聚PP自身抗冲击强度较高,为韧性基体,增韧机理应以引发剪切带为主。 ﹡ 此外,PP为结晶聚合物,且易于生成大的球晶,这是PP脆性的主要原因。弹性体分散相粒子可以抑制.PP的结晶,使其形成微晶,这也是弹性体使PP增韧的重要机理。弹性体改性的共混物的结晶晶粒明显细化。 (2)PP与乙烯-丙烯共聚物的共混 PP与乙烯-丙烯共聚物的共混可以明显提高PP的冲击强度。 共有PP /EPR; PP /EPDM; PP/PE /EPR,三种共混体系 (3)PP 与其他橡胶弹性体共混 ﹡ PP 与顺丁橡胶 (BR) 共混增韧效果显著。且挤出膨胀比小
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