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聚合物结构与性能复习题及答案
《聚合物结构与性能II》复习题 修改
以下是每位老师给出的复习题,每位老师会从自己给的复习题中抽出1-2道作为最终考题
考试时间:12月4日(第十四周 周五)晚 6:00
武德珍老师
1、简述聚酰亚胺的结构与性能
基本结构:
基本性能:
耐高温(Tg300℃以上,热分解温度500 ℃ 以上)和超低温(-269 ℃);
优异的力学性能:拉伸强度:100MPa以上,杜邦公司Kapton(均苯型)、 PMDA(均苯四甲酸二酐)/ODA(二胺基二苯醚)-PI为250MPa,日本宇部Upilex (联苯型)为530MPa;
3.优异的化学稳定性;耐有机溶剂,耐稀酸,不耐水解,可用于回收。
4.其它性能:高阻燃性,为自熄性聚合物,低热膨胀系数,很好的介电性(低介电常数和介电损耗),耐辐照,无毒。
2、简述制备聚酰亚胺无机纳米复合材料的方法(两种以上)及其特点
(1)原位一步法(in situ single-stage)
a.表面镀银:将制备好的PI 母体溶液-聚酰胺酸溶液(PAA) 和银盐溶液混合成均相的溶液,浇铸成膜后,在薄膜进行热处理固化形成PI过程中,银离子可以在没有外加还原剂的情况下,通过热诱导作用而自动还原,并且银粒子迁移到聚合物的表面,在聚合物的表面形成银层。
b.制备PI/Fe2O3纳米复合材料薄膜
(2)离子交换法
首先将已经固化完全的PI薄膜在碱液的作用下进行表面化学刻蚀,使表层一定厚度的PI开环形成聚酰胺酸盐,再将其与金属盐的水溶液进行离子交换,形成金属离子掺杂的聚酰胺酸层,然后在氧气存在的情况下进行热固化。在热固化的过程中聚酰胺酸发生环化反应重新生成聚酰亚胺,同时金属离子在热和氧的作用下通过自动生成金属氧化物纳米粒子并聚集在PI薄膜表面,从而得到PI/金属氧化物复合薄膜。
例如:a.直接离子交换自金属化制备表面镀银的pi
b.化学处理离子交换法在pi表面制备金属或者金属氧化物薄膜。
(3)原位掺杂法
制备聚酰亚胺/r-Fe203纳米复合材料薄膜
将适量PMDA加入端氨基的纳米颗粒溶液中,反应后加入ODA ,反应三十分钟再加入当量的PMDA,经过加热反应得到复合材料。
结论:
1.利用聚酰亚胺溶液或者前驱体聚酰胺酸的性质可以将金属离子成膜。
2.金属离子结合的前驱体聚酰胺酸经过化学处理或者热处理可以得到PI/金属或者金属氧化物纳米复合材料薄膜。
3.带有功能基团的纳米颗粒可以与PI或者PI的前驱体PAA结合,得到高性能或者功能化的PI薄膜
4.不同工艺结合可以得到多功能的PI纳米复合材料薄膜。
阎寿科老师
1、提高聚合物样品电镜下稳定性的方法
对样品进行支撑:
1.大目数电镜铜网,如 400目铜网;
2.无定型材料作支持膜:硝化纤维素(火棉胶),聚乙烯醇缩甲醛(PVF),或无定型碳;
碳支持膜:通过真空蒸涂的办法,将碳沉积在光洁的载玻片或新剥离云母片表面,然后漂在蒸馏水表面,转移至铜网上。
2、提高聚合物样品成像衬度的方法有几个
(1)染色:将电子密度高的重金属原子渗入聚合物的某些区域通过提高其电子密度来增大衬度的。从最终效果上染色分正染色和负染色。从作用机制上染色分化学反应和物理渗透。从手段上分直接染色和间接染色。
最常用的染色剂有:四氧化锇(OsO4)、四氧化钌(RuO4)
四氧化锇(OsO4)染色:四氧化锇染色是利用其与-C=C-双键以及-OH和-NH2基团间的化学反应,使被染色的聚合物含有重金属锇,从而使图像的衬度提高。
四氧化钌(RuO4)染色:四氧化钌染色是利用其对不同聚合物或同一聚合物的不同部位(如晶区和非晶区)的不同渗透速率,使不同聚合物或同一聚合物的不同部位含有不同量的重金属钌,从而使图像的衬度提高。
(2)晶粒方向: 为得到清晰的衬度可调整晶体样品的取向使得除透射电子束外只出现一个很强的衍射束一般称为双光束情况
张立群老师
1、何为橡胶的高弹性?高弹性的本质是什么?什么化学结构和聚集态结构的高分子能够作为橡胶材料?请用应力应变曲线表达出橡胶、塑料、有机纤维三者的区别
橡胶的高弹性:小应力下的大形变、外力除去后可以恢复;
高弹性的本质是熵弹性。橡胶弹性是由熵变引起的,在外力作用下,橡胶分子链由卷曲状态变为伸展状态,熵减小,当外力移去后,由于热运动,分子链自发地趋向熵增大的状态,分子链由伸展再回复卷曲状态,因而形变可逆。
具有橡胶弹性的化学结构条件:
由长分子链组成
分子链必须有高度的柔性
分子链必须结合在一个交联网络之中
第一个条件是熵弹性的本源;第二个条件是分子链迅速改变构想的可能;第三个条件保证了可恢复性,这是橡胶材料不同于单分子链之处。
具有橡胶弹性的凝聚态结构:无定形态。(橡胶的聚集态是指很多生胶分子聚集在一起时分子链之间的几何排列方式和堆砌状态,由于橡胶的分子量很大,只
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