物化第四章相平衡.pptVIP

第 四 章 相平衡是热力学中的一类非常重要的平衡，相平衡在生产实际和科学实验中有着广泛的应用。例如：有机混合物的分离和提纯： 第一节 相 律 一、基本概念 如有特殊限制条件,情况又将不同 如PCl5,PCl3,Cl2三种物质组成系统中,若指定 mol(PCl3)/mol(Cl2)=1，或开始时只有PCl5，则平衡时 mol(PCl3)/mol(Cl2)=1，这时就存在一浓度限制条件，因此Ｋ=１ ? ２?３. Ｋ=Ｓ-Ｒ-Ｒ` Ｒ`:浓度限制条件. 注意：浓度限制条件只在同一相中方才能成立，在不同相之间，浓度限制条件不成立。CaCO3的分解，mol(CaO)/mol(CO2)＝1，但是由于一个是固相一个是气相，浓度限制条件不成立，Ｋ=２?１。 物种数Ｓ随着考虑问题的角度不同而不同，但是Ｋ值总是一样的。 如:NaCl、H2O构成系统，只考虑相平衡，S=K=2。 Sol(NaCl+H2O)，考虑NaCl电离平衡，Ｓ=３，有H2O、Na+、Cl-，因为溶解是电中性的，mol(Na+) = mol(Cl-)，Ｒ`=１，Ｋ=３-１= 2。 再考虑H2O的电离平衡,Ｓ=６, NaCl、H2O、Na+、Cl-、H+、OH-。此时，R=2，R`=2 NaCl = Na++Cl- H2O = H++OH- mol(Na+) = mol(Cl-), mol(H+) = mol(OH-), K = S-R-R` = 6-2-2 = 2 在不引起旧相消失和新相产生的条件下,可以在一定范围内独立变化的强度性质。用符号“f”表示。 如，H2O(l)在不产生 H2O(g)和 H2O(s)的条件下，T, p可在一定的范围内变化。f=2。 如 H2O(l)= H2O(g) 呈平衡, 在H2O(l)和 H2O(g)都不消失的条件下，若指定T，则p=p*，若指定p，则T=TBoil， f=1。 相律: 平衡系统中,联合相数、自由度数、组分数和外界因素(如温度、压力、磁场、重力场、表面能等）之间的规律. 如不考虑磁场、重力场、表面能等,只考虑温度和压力因素,相律如下: f = K-? +2 相律是由吉布斯(Gibbs)1876年得到的,是自然界的普遍规律之一. 例　Na2CO3的水合物有下列几种： Na2CO3·H2O；Na2CO3·7H2O；Na2CO3·10H2O；(1)p?下Na2CO3 水溶液和冰共存的含水盐最多可以有几种?(2)30oC时,可与水蒸气平衡共存的含水盐最多可有几种? 系统的Ｋ=２, 增加含水盐不增加Ｋ, 因为Ｓ增加１,Ｒ也同时增加１. (1)指定压力下: f*=K-?+1= 2-?+1=3- ? 含水盐最多时, f=0, ?=3,其中有一相是水溶液,一相是冰,因此最多只有一种含水盐. (２)指定温度下: f*=3- ? f=0, ?=3,一个相是水蒸气,最多可有两种含水盐. 第二节 单组分体系 One Component Systems 一、水的相图 三相点与冰点的区别 二、克劳修斯-克拉珀龙方程 第三节 完全互溶双液体系 Two Completely Miscible Liquids 理想的完全互溶双液系 杠杆规则Lever Rule 非理想的完全互溶双液体系 2. p-x图 和 T-x图 蒸馏与精馏Distillation and Fractional Distillation 第四节 部分互溶和完全不互溶的双液体系Two Partially Miscible and Completely Immiscible Liquids 部分互溶的双液体系 完全不互溶的双液体系Two Completely Immiscible Liquids 第五节 二组分固-液体系平衡相图Solid-liquid Phase Diagrams for Two Components 简单低共熔相图Simple Eutectic Phase Diagrams 水-盐冷冻液 生成化合物的相图 形成稳定化合物的相图 形成稳定水合物的相图 形成不稳定化合物的相图 有固溶体生成的相图 固相部分互溶体系的相图 第六节 三组分体系的相平衡Phase Equilibrium for Three Components 等边三角形组成表示法Composition Expression with Equilateral Triangle 三组分水盐体系Water-salt System for Three Components 利用温差提纯盐类 生成