分析化学 第十章.pptVIP

10.8 吸光光度法的应用 1 测定弱酸和弱碱的离解常数 AHB和AB-分别为有机弱酸HB在强酸和强碱性时的吸光度，它们此时分别全部以[HB]或[B-]形式存在。 HB ＝H+ + B- [H+][B-] Ka = [HB] pKa=pH+ lg [HB] [B-] A=AHB+AB- pKa=pH+ lg AB- - A A- AHB lg AB- - A A- AHB 对pH作图即可求得pKa 2 络合物组成确定 饱和法（摩尔比法） 制备一系列含钌3.0×10-5 mol/L (固定不变)和不同浓度（小于12.0×10-5 mol/L）的PDT溶液，按实验条件，485nm测定吸光度,作图。 PDT:Ru=2:1 等摩尔连续变化法 固定[M]+[L],改变[M],获得一系列吸光度值，吸光度最大的值所对应的[M]与[L]的比值，即获得M:L比值。 Co(III)与3，5－二氯－PADAT的比值为1:2 平衡移动法 固定[M],不断改变[L]，以lg[MLn]/[M]为纵坐标，lg[L]为横坐标，作图，斜率n即是络合物中L:M的比值；纵轴上的截距lgK是络合物的稳定常数。 lgK+nlg[L]=lg([MLn]/[M]) [MLn] K = [M][L]n lgK+nlg[L]=lgA/(Amax-A) 3 分析应用 痕量金属分析 临床分析 食品分析 1. 了解分子对光的吸收与溶液颜色的关系. 吸收曲线—定性分析的基础。 定量分析的基础—朗伯-比尔定律：A= ?bc =-lgT 式中各参数的物理意义，定量计算。 2. 了解目视比色法、分光光度法的特点，分光光度计的基本部件。 3. 灵敏度的表示—摩尔吸光系数的意义和计算； 准确度—适宜的测量范围、偏离比尔定律的原因。 4. 显色反应及条件的确定: 显色剂用量、酸度、时间、温度、干扰及消除。 5. 应用: 单一组分测定示例、多组分测定、光度滴定、络合物组成的测定、酸碱离解常数的测定。 第10章 小 结 即对同一溶液，用多种单色光作入射光分别测定这一溶液的吸光度。 max为物质分子中的电子，选择吸收了一定波长的光子，发生电子跃迁引起的。 离子缔合反应 成盐反应 褪色反应 Zr(IV)-偶氮胂III络合物测定草酸 吸附显色反应 达旦黄测定Mg(II),Mg(OH)2吸附达旦黄呈红色 3 显色剂 无机显色剂: 过氧化氢，硫氰酸铵，碘化钾 有机显色剂： 偶氮类：偶氮胂III 三苯甲烷类 三苯甲烷酸性染料 铬天菁S 三苯甲烷碱性染料 结晶紫 邻菲罗啉类：新亚铜灵 肟类：丁二酮肟 4 多元络合物 混配化合物 Nb-5-Br-PADAP-酒石酸 V-PAR-H2O 离子缔合物 AuCl4--罗丹明B 金属离子-配体-表面活性剂体系 Mo-水杨基荧光酮-CTMAB 金属螯合物应用于光度分析中的优点： 1.大部分金属螯合物都呈现鲜明的颜色，摩尔吸光系数大于104，因而测定的灵敏度很高； 2.金属螯合物都很稳定，一般离解常数都很小，而且能抗辐射； 3.专一性或特征性较强，绝大多数有机整合剂，在一定条件下，只与少数或其一种金属离子络合，而且同一种有机螯合剂与不同的金属离子络合时，生成具有特征颜色的螯合物。 4.虽然大部分金属螯合物难溶于水，但可被萃取到有机溶剂中，大大发展了萃取光度法。 5.在显色分子中，金属所占的比率很低，提高了测定的灵敏度。因此，有机显色剂是光度分析中应用最多最广的显色剂，寻找高选择性、高灵敏度的有机显色剂，是光度分析发展和研究的重要内容。 生色团：凡是包含有共轭双键的基团如—N＝N—、—N＝O、—NO2、对醌基、＝C＝O(羰基)、＝C＝S(硫羰基)等，一般都具有颜色，原因是这些基团中的л电子被光激发时，只需要较小的能量，能吸收波长大于200nm的光。 助色团：某些含有未共用电子对的基团如胺基—NH2，RHN—，R2N—，羟基-OH，以及卤代基—F等，它们与生色基团上的不饱和键互相作用，引起永久性的电荷移动，从而减小了分子的活化能促使试剂对光的最大吸收“红移” (向长波方向移动)，使试剂颜色加深，这些基团称为助色团。 5 影响因素 a 溶液酸度（pH值及缓冲溶液） 影响显色剂的平衡浓度及颜色，改变Δl 影响待测离子的存在状态，防止沉淀 影响络合物组成 形式 pH