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第 5 章 ;指分子中某元素的一个原子的表观荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性较大的原子而求得; 氧化数（氧化值 oxidation number） 1970年IUPAC给出的定义是：氧化数是某元素一个原子的表观荷电数（apparent charge number），这种荷电数是假设把每一个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。 例：NH3中，N的氧化数是-3，H的氧化数是+1。 确定元素氧化数的规则： (1) 单质中原子的氧化数为零。 (2) 单原子离子中原子的氧化数等于离子的电荷 例如Na+离子中Na的氧化数为＋1。; (3) 氧的氧化数在大多数化合物中为-2，但在过氧化物中为-1，如在H2O2、Na2O2中；在超氧化物中为-1/2，如在KO2中。 (4) 氢的氧化数在大多数化合物中为+1，但在金 属氢化物中为-1，如在NaH、CaH2中。 (5) 卤族元素。氟的氧化数在所有化合物中为-1。 其它卤??子的氧化数在二元化合物中为-1，但 在卤族的二元化合物中，列在周期表中靠前的 卤原子的氧化数为-1。;如Cl在BrCl中；在含氧化合物中按氧化物决 定，如ClO2中Cl的氧化数为+4。 (6) 电中性的化合物中所有原子的氧化数的和为 零。多原子离子中所有原子的氧化数的和等于离 子的电荷数。; a Ox1 + b Red2 = c Red1 + d Ox2 ;质量守恒：;(1) 用离子形式写出主要反应物和产物 (气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式）; 酸性介质不应出现OH? ，碱性介质不应出现H+;配平 H 和 O 原子的经验规则 ; 原电池结构示意图;原电池的概念 利用氧化还原反应将化学能转变成电能的装置称为原电池(primary cell)，简称电池。 原电池可以将自发进行的氧化还原反应所产生的化学能转变为电能，同时对外做电功。 理论上讲，任何一个氧化还原反应都可以设计成一个原电池。 ; 原电池的组成： 两个半电池（或电极）。半电池包括电极材料（电极板）和电解质溶液，氧化还原电对的电子 得失反应在溶液中进行。 盐桥连接两个半电池，不能和溶液发生反应。;电极反应与电池反应 将ZnSO4 溶液和Zn片构成Zn半电池，是原电池 的负极(anode)； CuSO4溶液和Cu片构成Cu半 电池，是原电池的正极(cathode)。 负极反应 Zn → Zn2+ + 2e- （氧化反应） 正极反应 Cu2+ + 2e- → Cu （还原反应） 由正极反应和负极反应所构成的总反应，称为 电池反应(cell reaction)。 Zn + Cu2+ Cu + Zn2+;(-) Zn(s) | Zn2+ (c1) || Cu2+ (c2) | Cu(s) (+);电池组成式;电极类型 ⑴ 金属电极 如：Zn2+/Zn电极， 电极组成式 Zn(s) | Zn2+(c) 电极反应 Zn2+ + 2e- Zn ⑵ 气体电极 如：氯气电极， 电极组成式 Pt(s) | Cl2(p) | Cl- (c) 电极反应 Cl2 + 2e- 2Cl-;气体电极;⑶ 金属难溶盐电极 金属-金属难溶盐-难溶盐阴离子 如：Ag-AgCl电极 电极组成式 Ag(s) | AgCl(s) | Cl-(c) 电极反应 AgCl + e- Ag + Cl- ⑷ 氧化还原电极 如：Fe3+/Fe2+电极 电极组成式 Pt (s)| Fe2+(c1), Fe3+(c2) 电极反应 Fe3++ e- Fe2+;金属—金属难溶盐—阴离子电极;甘汞电极;氧化还原电极;电极电势的产生 金属电极板浸入其盐溶液中，存在相反的两种过程，速率相等时，建立动态平衡： ; ; 金属越活泼，离子浓度越稀，温度越高，溶解的倾向越大，金属表面所带的负电荷越多，电极电势越低； ;电极电势的测定 电极电势符号Eox/red，单位V。电极电势与电对本性、温度、浓度有关。 电极电势绝对值无法直接测定，使用的是相对值，以标准氢电极（ SHE）为参照。 1. 标准氢电极 IUPAC规定 ESHE= 0.00000 V;; 在标准状态下电极，测定的相对电极电势，称为标准电极电势（standard electro