化工热力学22章节.pptVIP

1949年由Redlich和Kwong（匡）共同研究提出 的R-K方程的一般形式（显压型） （1摩尔） （2）R-K方程 Redlich-Kwong （2）R-K方程 便于计算机应用的形式： （2）R-K方程 对比态： （2）R-K方程 R-K方程的迭代法的基本过程:? 若计算结果预先给定的精度，那么就可得到Z， 有了Z值，由PV=ZRT，就可计算出PVT性质。? R-K方程的解法： ① 已知T，V，求P，显压型，直接计算，很方便。 （P9，例2-1），在计算时，一定要注意单位， 1atm=0.101325×106Pa=0.101325MPa ② 已知P，T，求V，用对比态方程式试差求解，工 程上最常用的情况，P，T易测（P10，例2-2） ③ 已知P，V，求T，e,g.求操作温度，试差求解。 R-K方程的应用范围: ⑴适用于气体P-V-T性质的计算； 对液相的效果较差； ⑵非极性、弱极性物质误差在2%左右； 对于强极性物质误差大，在10-20%。 （1）Van Der Waals方程 （2）R-K方程 Redlich-Kwong （3）S-R-K方程 （4）Peng-Robinson方程 2.2.3 立方型状态方程(两常数) （3）S-R-K方程 Soave是把R-K方程中的常数看作是温度的函数： 2.2.3 立方型状态方程(两常数) S-R-K方程中： 其中： * * 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.2 气体的状态方程式 2.3 对比态原理及其应用 2.4 真实气体混合物的PVT关系 2.5 液体的PVT关系 第二章 流体的P-V-T关系 对纯物质而言，在单相区里，PVT三者 之间存在一定的函数关系，用数学式表示 为(隐函数关系）： 2.2 气体的状态方程式 对n摩尔物质: 2.2.1 理想气体状态方程 2.2.2 维里方程 2.2.3 立方型状态方程(两常数) 2.2.4 多常数状态方程（精密型） 2.2 气体的状态方程式 是表达式 2.2.1 理想气体状态方程 最简单的形式。 （1）理想气体(ideal gas)的两个假设 （2）掌握理想气体气体状态方程需明确 的三个问题 （3）理想气体状态方程的变型 2.2.1 理想气体状态方程 A.气体分子间无作用力。 B.气体分子本身不占有体积。 （1）理想气体的两个假设 A.理想气体本身是假设的，实际上不存在。 但它是一切真实气体当P→0时可以接近的极限， 因而该方程可以用来判断真实气体状态方程 的正确程度，即真实气体状态方程在P→0时， 应变为： （2）掌握理想气体气体状态方程需明确的三个问题： B. 低压下的气体（特别是难液化的N2，H2， CO，CH4，…），在工程设计中，在几十个大气压 （几个MPa）下，仍可按理想气体状态方程计算P、 V、T; 而对较易液化的气体，如NH3，CO2，C2H2（乙 炔）等，在较低压力下，也不能用理想气体状态方 程计算。 C.应用理想气体状态方程时要注意R的单位 （第6页，表2-1）, 常用的是（SI制）. 当T（K），P（Pa），V（m3/mol）时， R=8.314 J/mol·K 当T（K），P（Pa），V（m3/kmol）时， R=8.314×103 J/kmol·K （3）理想气体状态方程的变型 气体密度： 2.2.1 理想气体状态方程 2.2.2 维里方程 2.2.3 立方型状态方程(两常数状态方程) 2.2.4 多常数状态方程（精密型） 2.2 气体的状态方程式 （1）方程的提出 （2）两项维里方程 （3）应用范围与条件 2.2.2 维里方程 （1）方程的提出 在气相区，等温线近似双曲线 形式，从PV图中可看到当P升高时，V变小。 2.2.2 维里方程 1907年，荷兰Leiden大学，Onness通过大量的实 验数据认为,气体或蒸汽的PV乘积，非常接近于常 数。于是，他提出了用压力的幂级数形式来表示PV的 乘积： 用大量的实验数据来验证此方程式，并且又 从中发现了一些规律: 其中：a，B’,C’,D’ … 都是T和物质的函数。 当压力P→0时, PV=a； 又理想气体状态方程PV=RT, 知: a=RT 可得到用压力表示的维里方程（显压型）: 把RT移到等式右边，可得到： 其中:z--压缩因子。 用体积V作为显函数的维里方程为： 用P或V表示的维里方程中的常数，都具有一 定的物理意义： B,B’：第二维里系数，它表示对一定量的真实气 体，2个分子间的作用所引起的真实气体 与理想气体的偏差。 C