化工热力学23章节.pptVIP

普遍化关系式 2）三参数普遍化关系式 ⑴偏心因子 ⑵普遍化的维里系数法（普维法） ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） ⑷注意事项 2.3.2 对比状态原理的应用 ⑵普遍化的维里系数法（普维法） 普维法是以两项维里方程为基础的，提出了用普遍化方法 计算第二维里系数。 两项维里方程： 2）三参数普遍化关系式 (2-42) 是无因次数群， 是T的函数 普遍化第二维里系数 要计算PVT性质，首先要计算出这一数群。 Pitzer提出了下面关联式： (2-44a) (2-44b) (2-43) ⑵普遍化的维里系数法（普维法） 2.3.2 对比状态原理的应用 普遍化关系式 2）三参数普遍化关系式 ⑴偏心因子 ⑵普遍化的维里系数法（普维法） ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） ⑷注意事项 ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） 普压法是以多项式表示出来的方法： 2）三参数普遍化关系式 一般取前两项，即能满足工程需要： ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） * * 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.2 气体的状态方程式 2.3 对比态原理及其应用 2.4 真实气体混合物的PVT关系 2.5 液体的PVT关系 第二章 流体的P-V-T关系 2.3.1 气体的对比态原理 2.3.2 对比状态原理的应用 2.3 对比态原理及其应用 通过大量的实验发现，许多物质的气体当接近临界点时，都显示出相似的性质，因而引出了对比参数的概念。 2.3.1气体的对比态原理 对比参数: 2.3.1 气体的对比态原理 对比参数: 真实气体与理想气体的偏差,集中反映在压缩 因子Z上，人们发现所有气体的临界压缩因子ZC 相近，表明所有气体在临界状态具有与理想气体 大致相同的偏差。 2.3.1 气体的对比态原理 2.3.1 气体的对比态原理 对多数非极性物质: Zc≈0.27 2.3.1 气体的对比态原理 无因次化: “化工原理”中用的较多--相似原理 若将各种物质的Zc视为相同的常数，则： 各物质在相同的Pr，Tr（Vr）下，有相同的Z值。 这就引出对比态原理。 对比态原理：所有的物质在相同的对比态下， 表现出相同的性质,即：组成、结构、分子大小相 近的物质有相近的性质。 e.g. H2和N2这两种流体 H2状态点 1点： N2状态点 2点: 当Tr1=Tr2，Pr1=Pr2时，就称这两种流体处于相同对比状态，在这一点H2和N2表现出相同的性质。 2.3.1 气体的对比态原理 2.3.2 对比状态原理的应用 普遍化状态方程 普遍化关系式 2.3 对比态原理及其应用 普遍化状态方程 Van der Waals 方程: R-K方程: 2.3.2 对比状态原理的应用 普遍化状态方程表现为两点： ⑴不含有物性常数，以对比参数作为独立变量； ⑵可用于任何流体、任意条件下的PVT性质的计算。 普遍化状态方程 普遍化关系式 2.3.2 对比状态原理的应用 普遍化关系式 1）两参数普遍化压缩因子图 2）三参数普遍化关系式 3）应用举例 2.3.2 对比状态原理的应用 1）两参数普遍化压缩因子图 压缩因子定义: Z=1时：V真=V理； Z1时：V真V理； Z1时：V真V理。 普遍化关系式 1）两参数普遍化压缩因子图 两参数普遍化关系式: 普遍化关系式 上式整理得: 三个对比参数中有两个是独立的,故: 在实际中，人们又发现对于大多数物质（约60%）的临界压缩因子ZC在0.26～0.29之间，一般取ZC=0.27，把临界压缩因子看作常数: 许多科技工作者以此为依据，做出了大量 实验数据，并做出了两参数压缩因子图。 两参数普遍化压缩因子图（低压段） 两参数普遍化压缩因子图（中压段） 两参数普遍化压缩因子图（高压段） 普遍化关系式 1）两参数普遍化压缩因子图 2）三参数普遍化关系式 3）应用举例 2.3.2 对比状态原理的应用 普遍化关系式 2）三参数普遍化关系式 第三参数的特性：最灵敏反映物质分子间相互作用力的物性参数，当分子间的作用力稍有不同，就有明显的变化。 普遍化关系式 2）三参数普遍化关系式 ⑴ 偏心因子 ⑵ 普遍化的维里系数法（普维法） ⑶ 普遍化的压缩因子法（普压法） ⑷ 注意事项 2.3.2 对比状态原理的应用 ⑴ 偏心因子 1955年，K.S.Pitzer提出了以偏心因子 ω 作为第 三参数的关系式: 2）三参数普遍化关系式 物质的ω是依据物质的蒸汽压力定义的。 饱和蒸汽压与温度间的关系: P：蒸汽压力，T：蒸汽温度，△Hv：汽化热。 ⑴ 偏心因子 则： 上式积分： 再将饱和蒸汽压PS对比参数