第4章-晶体缺陷PPT.ppt

第4章 晶体缺陷 晶体缺陷的分类 晶体缺陷的特征 质点严格按照空间点阵排列的晶体称为理想晶体。温度处于绝对零度时，才可能出现理想晶体。 温度升高时，质点排列总会或多或少地偏离理想晶体中的周期性、规则性排列，实际晶体中存在着各种尺度上的结构不完整性。 了解和掌握各种缺陷的成因、特点及其变化规律，对于材料工艺过程的控制，材料性能的改善，新型结构和功能材料的设计、研究与开发具有非常重要意义。 晶体的缺陷主要有 点缺陷，线缺陷（位错），面缺陷（晶界） 体缺陷（夹杂，沉淀） 4．1 点缺陷 根据点缺陷在晶格中分布方式，其存在形式分为如下三种： 1．空位 在晶体正常晶格结点位置上，某个质点跑掉了，即正常晶格结点没有被质点所占据，成为空结点，形成空位。 弗伦克尔（Frenker）缺陷 ? 晶体中正常晶格结点位置上的质点进入间隙位置，成为间隙质点，原来的结点位置留下了空位，称之为弗伦克尔缺陷。特点： ① 为介稳态； ② 空位与间隙质点成对出现； ③ 晶体体积不变，晶格常数不发生变化； ④ 缺陷的形成与复合（即间隙质点回到原来结点位置，使缺陷消失）是动态平衡，在一定温度下有确定的平衡浓度； ⑤ 晶体结构中当正、负离子半径相差较大或有较大空隙存在时较易形成。 1926年，弗伦克尔首先提出这种缺陷的存在，所以以其名来命名。 在离子晶体中，为了保持电中性和不同离子间的位置关系，在形成肖特基缺陷时，新的正、负离子空位是同时产生的。在一般结构比较紧密，没有较大空隙的晶体中或在正、负离子半径相差较小的晶体中比较容易形成肖特基缺陷，如NaCl结构中，只存在四面体空隙，则产生的缺陷以肖特基缺陷为主。 肖特基缺陷的形成，是晶体表面上的质点迁移至表面外新的结点位置上，内部正常晶格结点位置上的质点依次往外移，而不是从内部一下子移到表面去，因为这样需要的能量大。 2.杂质缺陷 由于外来杂质质点进入晶体结构中而产生的缺陷，称为杂质缺陷，又称为组成缺陷。固溶体即是一种组成缺陷。 杂质质点又可分为置换杂质质点及间隙杂质质点两种。前者是杂质质点替代了原有晶格质点，由此形成的固溶体称为置换型固溶体；后者是杂质质点进入正常晶格的间隙中，由此形成的固溶体称为间隙型固溶体。 杂质缺陷的浓度不受温度的影响，只与杂质的含量有关，这与热缺陷不同。 ? 在固态条件下，一种组分内“溶解”了其他组分而而形成的单一、均匀的晶态固体。 自然界的纯是相对的，不纯是绝对的。不管用什么方法，怎样细心的制备，都会有杂质存在，最纯的锗也含有10个/m3的杂质。 杂质质点（掺杂质点）进入晶体后，因杂质质点和原有的的质点性质不同，故它不仅破坏了质点有规则的排列，而且在杂质质点周围的周期势场一起改变，因此形成一种缺陷。 性质不同包括： 离子价态不同 离子半径不同 离子电负性不同 离子的类型和结构 杂质，在晶体中的固溶度不同，影响其含量；杂质在晶体结晶过程中的分凝系数不同，影响杂质在晶体中的分布。 由杂质引起的点缺陷，引出另一个重要概念：固溶体 固溶度（杂质在晶体中的溶解度） 外来的杂质进入晶体便形成点缺陷，如果外来物质：在一定范围内量不变；不与原来的质点发生化学反应形成化合物；不改变原来晶体结构，则可将所形成的固体物质称为固溶体，或固态溶液。由固体溶质和溶剂所组成的均匀固体溶液。 置换型固溶体（杂质占据晶格位置）和间隙型固溶体（杂质分布在晶格间隙中）。 特点：不改变晶体结构，但改变晶胞常数 连续固溶体：溶剂和溶质任意比例相混溶，分不清溶剂和溶质，是相对的。 有限固溶体：溶质只能以一定限量溶入溶剂中，超过这一限量（固溶度），就会出现第二相 影响置换型固溶体的因素主要有： （１）结构类型：结构相同的，容易固溶，否则，难 （２）离子尺寸：占据相同位置的质点的尺寸相近，容易 固溶置换 （３）离子类型：类型相同的质点，容易置换 （４）电价是都相同：要保持电荷平衡，等价离子容易置 换 （５）电负性：相近的离子，容易置换固溶 影响间隙型固溶体的因素主要有： （1）添加原子的大小，与晶体结构密切相关，要小于空 隙的大小，容易进入空隙 （2）为保持电荷平衡，进入杂质进入间隙，可能造成空 位，生成