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酸碱平衡(四)--青少年教育精选.ppt
酸碱平衡和滴定 多元弱酸弱碱的电离平衡 分步电离 H2S： H2S + H2O H3O+ + HS– Ka1 = [H3O+] [HS–] / [H2S] = 9.1 × 10–8 HS– + H2O H3O+ + S2– Ka2 = [H3O+] [S2–] / [HS–] = 1.1 × 10–12 一般来说，第二部电离较第一步电离更难， Ka1 较Ka2 大几个数量级。 例1： 解： H2S + H2O H3O+ + HS– 平衡浓度：0.1-x x+y x-y HS– + H2O H3O+ + S2– x-y x+y y Ka1 = [H3O+] [HS–] / [H2S] = 9.1 × 10–8 Ka2 = [H3O+] [S2–] / [HS–] = 1.1 × 10–12 ∵ Ka1 Ka2 ，且 c / Ka1 = 0.1/ 9.1 × 10–8 400 ∴ [H3O+] ＝ x+y ≈ x ＝ （ 9.1 × 10–8 × 0.1 )0.5 = 9.5 × 10–5 （mol/dm3 ） pH = 4.02 例1： 解： H2S + H2O H3O+ + HS– 平衡浓度：0.10-x x+y x-y HS– + H2O H3O+ + S2– x-y x+y y [S2–] = Ka2 × ([HS–] / [H3O+] ) = Ka2 × (x-y / x+y ) ∵ x y ， ∴ [HS–] ≈ [H3O+] ∴ [S2–] ≈ Ka2 = 1.1 × 10–12 （mol/dm3 ） H2S的电离度 ? = x / c = 9.5 × 10–5 / 0.10 = 9.5 × 10–4 （≈0.1%) 可见： 溶液中绝大部分是未电离的H2S分子。 例2： 解： S2– + H2O OH– + HS– HS– + H2O OH– + H2S Kb1 = Kw/Ka2 = 1.0 × 10–14 / 1.1 × 10–12 = 9.1 × 10–3 Kb2 = Kw/Ka1 = 1.0 × 10–14 / 9.1 × 10–8 = 1.1 × 10–7 ∵ Kb1 Kb2 ， 计算时不必考虑第二步电离 例2： 解： S2– + H2O OH– + HS– 平衡浓度：0.10 – x x x ∵ c / Kb1 = 0.10/ 9.1 × 10–3 = 11 400 ∴ 不能简化计算，解一元二次方程得： x = [OH–] = 2.5 × 10–2 （mol/dm3 ） [S2–
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