第十章-醚和环氧化物--青少年教育精选.pptVIP

* Claisen重排的应用 用于制备烃基酚及γ,δ-不饱和醛或酮。 * 第五节 冠醚 含有多个氧亚乙基（ ）重复结构单元组成的大环多醚叫冠醚。 命名 1、 成环原子总数 + 冠 + 氧原子数 2、 按含杂环的系统命名法命名 18—冠—6 1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷 15—冠—5 1,4,7,10,13-五氧杂环十五烷 * （对称）二苯并-18-冠-6 2,3,11,12-二苯并 —1,4,7, 10,13,16 —六氧杂环十八烷 冠醚是因其形得其名： 18 — 冠 — 6 * 冠醚的结构特征： 1、 结构单元数目不同环的半径不同； 2、分子中含有多个氧原子，有很强的络合性； 3、即可溶于水又可溶于有机溶剂。 由于冠醚具有这些结构特性，因而具有广泛的用途。最典型的用途是用作萃取剂和相转移催化剂 ①、萃取剂：冠醚中氧原子上的孤对电子对阳离子具有很强的络合作用，改变 的数目就可改变醚的孔穴半径，对于阳离子，半径小者抓不牢，大者进不去。因此利用适当半径的冠醚就可以从多种离子的混合液中有选择地将某一种离子萃取出来。 * 半径 冠醚 ：2.6~3.2 K+ ： 2.66 15—冠—5对钠离子有很好的络合性能，18—冠—6对钾离子有很好的络合性能。 ②、相转移催化剂(PTC)： * 对相转移催化反应的解释——Starks催化循环图： 体系中加入相转移催化剂后，它可以与阳离子形成能进入有机相的络合物，同时以离子对的形式将阴离子CN-引入有机相。 CN-在有机相是无溶剂化作用的、裸露的、反应活性很大的阴离子。反应后生成的NaBr又可进入水相，与NaCN进行阴离子交换，生成NaCN络合离子对，使反应循环进行。 * 很 慢 很 快 相转移催化反应的特点： 1、操作简便不需要无水操作；2、条件温和： 3、反应速度快； 4、产率高。 常用的相转移催化剂： 冠醚、季铵盐、季鏻盐以及聚乙烯醇 冠醚作为相转移催化剂的缺点： 毒性大，价格高。 * 第七节 环氧化合物（Epoxides） 结构特点：1、环小张力大； 2、环中有氧原子，具有极性 键反应活性高，易开环。 为了将它与其他的环醚相区别，而冠与它环氧化合物的名称。 一、命名：取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体 * 二、开环反应 环氧乙烷无论在酸性还是碱性条件下都可发生开环反应： * 乙醇胺 二乙醇胺 三乙醇胺 二、开环反应的取向 * 三、开环反应的机理： 无论酸性还是碱性条件下的开环都是SN2反应。 酸性开环：1、底物活性大，试剂活性小； 2、试剂优先进攻能形成稳定C+的环碳原子。 碱性开环：1、底物活性小，试剂活性大； 2、试剂优先进攻空间位阻小的环碳原子。 * 四、开环反应的立体化学（反式开环产物） 酸性开环 碱性开环 * * * * 第十章 醚和环氧化物 * 本章讲授提要 第一节 醚的分类与命名 第二节 醚的物理性质 第三节 醚的制备 第四节 醚的化学性质 第五节 冠醚 第七节 环氧化合物 * 第一节 醚的分类与命名 含有C—O—C键（叫做醚键）的化合物叫做醚。 单纯醚：氧原子连结的两个烃基相同 混合醚：氧原子连结的两个烃基不相同 环 醚：含有醚键的环状化合物叫环醚 呋 喃 四氢呋喃 （THF) 1，4—二氧六环 一、分类 * 二、命名 1、普通命名法： （二）甲醚 （二）乙醚 二 苯 醚 甲乙醚 甲基叔丁基醚 苯乙醚 （MTBE） 相应的烃基+醚字，当氧原子连结的烃基不同时，习惯上是：先小后大、先芳后脂。 * 甲基烯丙基醚 苯基烯丙基醚 2、系统命名法：烷氧基+母体 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 间乙氧基苯酚 当做烃的衍生物