天然产物课件第六章.ppt

一、总结生物碱、黄酮和萜类化合物的结构特点、理化性质、提取方法和分离的有效手段； 二、上述三类化合物在医药、农药、日化和其他工业生产中应用广泛，请举出一例，说明它的用途及给行业带来的深远影响，不要举教科书上的例子。 独立完成，内容雷同者无成绩。 3.化学方法 1 ）利用酸、碱性不同进行分离 （1）碱性成分的分离：将挥发油溶于乙醚，加10%盐酸或硫酸萃取，分取酸水层，碱化，用乙醚萃取，蒸去乙醚可得碱性成分。 （2）酚、酸性成分的分离：可采用碱溶液萃取，碱水层加稀酸酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚后可得酸性成分，用5%的碳酸氢钠和2%的氢氧化钠萃取可以分别得到酸性和酚性成分。 四.挥发油(分离) 2）利用功能团特性进行分离 (1) 醇化合物的分离： 四.挥发油(分离) （2）醛、酮化合物的分离： 挥发油经处理除去酚、酸类成分后，水洗至中性，以无水硫酸钠干燥后，加亚硫酸氢钠饱和溶液振摇，分出水层或加成物结晶，加入酸或碱，使加成物分解，以乙醚萃取，可得醛或酮类化合物。也可以用与吉拉德试剂作用，来分离挥发油中的羰基化合物。 四.挥发油(分离) （3）其它成分的分离 挥发油中的酯类成分，多使用精馏或层析分离；醚萜成分可利用醚类与浓酸形成（金羊）盐易于结晶的性质从挥发油中分离出来。或利用Br2、HCl、HBr等试剂与双键加成生成结晶，可借以分离和纯化。 四.挥发油(分离) 四.挥发油(分离) 4.色谱分离法 硅胶和氧化铝吸附柱层析应用最广泛，可用石油醚、己烷、乙酸乙酯等进行洗脱。 还可采用硝酸银柱层析或硝酸银TLC进行分离。这是根据挥发油成分中双键的多少和位置不同，与硝酸银形成π络合物难易程度和稳定性的差别，而进行层析分离的。一般硝酸银浓度2~2.5%较为适宜。 四.挥发油(分离) 例如：α-细辛醚(α-asarone)、β-细辛醚(β-asarone) 和欧细辛醚(eduasarone)的混合物，通过用2%AgNO3处理的硅胶柱。 洗脱先后顺序： α-细辛醚（反式双键）、 β-细辛醚（顺式双键）、欧细辛醚（末端双键）。 四.挥发油(分离) （五）挥发油成分的鉴定 1.物理常数的测定 相对密度、比旋度、折光率、凝固点 四.挥发油（成分的鉴定） 2.化学常数的测定 1）酸值： 酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量。以中和1克挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。 2）酯值： 代表挥发油中酯类成分含量，以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。 3）皂化值： 以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。皂化值等于酸值和酯值之和。 四.挥发油 四.挥发油（成分的鉴定） 3. 功能团的鉴定 1）酚类： 将挥发油少许溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝色，蓝紫或绿色反应，表示挥发油中有酚类物质存在。 2）羰基化合物： （1）与硝酸银的氨溶液发生银镜反应，表示有醛类等还原性物质存在； （2）挥发油的乙醇溶液加2.4-二硝基苯肼，氨基脲，羟胺等试剂，如产生结晶形衍生物沉淀，表明有醛或酮类化合物存在。 四.挥发油 四.挥发油（成分的鉴定） 3）不饱和化合物和薁类衍生物： 于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液根据颜色变化来判断是否含有不饱和化合物，或薁类化合物。此外，可通过在挥发油的无水甲醇溶液中加入浓硫酸时颜色的变化来判断是否含有薁类衍生物。 四.挥发油 四.挥发油（成分的鉴定） 4）内酯类化合物：于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表示油中含有α、β不饱和内酯类化合物。 4. 色谱法的应用 1）薄层层析： 吸附剂：多采用硅胶G或Ⅱ~Ⅲ级中性氧化铝G 显色剂：香草醛-浓硫酸，茴香醛-浓硫酸 四.挥发油 四.挥发油（成分的鉴定） 2）气相色谱法： 挥发油中已知成分的鉴定：利用已知成分的标准品与挥发油在同一条件下，相对保留值所出现的色谱峰，以确定挥发油中某一成分。 挥发油中许多未知成分的鉴定：无标准品作对照时，则应选用气相色谱-质谱(GC/MS)联用进行分析鉴定。 四.挥发油 四.挥发油（成分的鉴定） 3）气相色谱—质谱(GC/MS)联用法： 多采用气相色谱—质谱—数据系统联用(GC/MS/DS)技术。 该方法已成为挥发油鉴定的一个重要手段。 四.挥发油 四.挥发油（成分的鉴定） 第6章 萜类化合物 一.概述 二.单萜化合物 三.倍半萜化合物 四.挥发油 五.二萜和三萜化合物 六.四萜及多萜化合物 四、二萜 双萜类(diterpenoids)是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。