结构化学第九章 离子化合物的结构化学.ppt

9.2.2 离子半径与配位数的关系 八面体配位中，离子间的三种接触情况： 稳定 临界点 不稳定 正负离子接触 正负离子接触 正负离子不接触 负负离子不接触 负负离子接触 负负离子接触 为了描述离子晶体的结构，可以使用两种不同的“语言”： 1. 分数坐标“语言”的描述。 2. 离子堆积“语言”的描述. 名词术语较多, 但比较容易想象晶体结构, 也有助于总结结晶化学规律。 （1）NaCl型晶体结构（0.414→0.732） 分数坐标描述 A: 0 0 0 B: 1/2 1/2 1/2 （3） ZnS型晶体结构 分数坐标描述 A： 0 0 0 0 1/2 1/2 1/2 0 1/2 1/2 1/2 0 B: 1/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/4 1/4 3/4 3/4 3/4 分数坐标描述 A： 0 0 0 2/3 1/3 1/2 B: 0 0 5/8 2/3 1/3 1/8 9.4 离子配位多面体及其连接规律 9.4 离子配位多面体及其连接规律 9.4.2 配位多面体的连接 在无机化合物中，最重要的配位多面体是八面体和四面体。原则上这些多面体可以共顶点或共棱或共面连接，但是共棱和共面会使处在多面体中心的离子相互间的距离缩短，使同号离子间的排斥能增加，降低晶体结构的稳定性。所以，典型的离子化合物共面连接的方式很少。 9.4 离子配位多面体及其连接规律 9.4 离子配位多面体及其连接规律 9.4 离子配位多面体及其连接规律 这一规则指明围绕着正离子的负配位多面体的性质；即在正离子的周围形成了负离子配位多面体。正离子与负离子的距离取决于正负离子半径之和，而正离子配位多面体的型式和配位数取决于半径之比。 简单二元离子化合物的晶体结构主要取决于正、负离子间的数量关系与大小关系这两个方面。 9.4 离子配位多面体及其连接规律 这一规则指明在一个配位多面体结构中，共边连接和共面连接会使结构的稳定性降低；而正离子的价数越高，配位数越少，这一效应越显著。 正负离子数量比在二元离子晶体中的作用 (1) 化学组成比与电价比成反比 (2) 化学组成比与正负离子配位数比成反比 (3) 正负离子电价比与其配位数比成正比 (4) CN+主要由正负离子半径比决定, 而CN-由此式决定. 9.4 离子配位多面体及其连接规律 第九章 离子化合物的结构化学 9.4.2Pauling 离子晶体结构规则 9.4.2Pauling 离子晶体结构规则 9.4 离子配位多面体及其连接规律 第九章 离子化合物的结构化学 正负离子的大小关系中，正负离子的半径比决定正离子的配位多面体的形式；正负离子的半径则与离子键长，配位多面体或晶胞的大小有关。正负离子间的数量关系（组成比）与正负离子的电价比有关，它决定了正负离子间的配位数之比。 如：CaF2晶体 si为净电键强度 例如：NaCl晶体 9.4.2Pauling 离子晶体结构规则 第九章 离子化合物的结构化学 3，离子配位多面体共用顶点，棱边和面的规则 正八面体空隙 （CN+=6） 正离子所占空隙种类: 正八面体空隙 浅蓝色球代表的负离子(它们与绿色球是相同的负离子)围成正四面体空隙, 但正离子并不去占据: 仔细观察一下：是否有被占据的正四面体空隙？ 没有！ 正离子所占空隙分数 浅蓝色球代表的负离子(它们与绿色球是相同的负离子)围成正八面体空隙, 全部被正离子占据. 所以, 正离子所占空隙分数为1(尽管还有两倍的正四面体空隙未被占据, 但正离子所占空隙分数不是1/3). 仔细观察一下：是否还有