气相第4节.ppt

第二章气相色谱分析 一、气固色谱固定相 stationary phases in Gas-solid chromatograph 二、气液色谱固定相 stationary phases in gas-liquid chromatograph 一、气固色谱固定相 stationary phases in Gas-solid chromatograph 气固色谱固定相 2. 气固色谱固定相的特点 表2-4 气固色谱法常用的几种吸附剂及其性能 二、气液色谱固定相 stationary phases in gas-liquid chromatograph 作为担体使用的物质应满足的条件: 表 气液色谱担体 2．固定液 B．固定液的分离特征 C．固定液的极性表示 (2) 分离极性物质，选用极性固定液，这时试样中各组分主要按极性顺序分离，极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱。 内容选择 * * 第四节 气相色谱固定相 gas chromatographic analysis, GC stationary phases in gas chromatograph 1. 种类 (1)活性炭 有较大的比表面积，吸附性较强。 (2)活性氧化铝 有较大的极性。适用于常温下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等气体的相互分离。CO2能被活性氧化铝强烈吸附而不能用这种固定相进行分析。 (3)硅胶 与活性氧化铝大致相同的分离性能，除能分析上述物质外，还能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且能够分离臭氧。 (4)分子筛 碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X分子筛等（孔径：埃）。常用5A和13X（常温下分离O2与N2）。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 (5)高分子多孔微球（GDX系列） 新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。 型号：GDX-01、-02、-03等。适用于水、气体及低级醇的分析。 （1）性能与制备和活化条件有很大关系； （2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大； （3）种类有限，能分离的对象不多； （4）使用方便。 气液色谱固定相 [ 固定液　+　担体（支持体）] ： 小颗粒表面涂渍上一薄层固定液。 固定液特点： 固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态。 固定液的种类繁多，选择余地大，应用范围不断扩大。 担体： 化学惰性的多孔性固体颗粒，具有较大的比表面积 比表面积大，孔径分布均匀； 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应； 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； 颗粒大小均匀、适度。一般常用60~80目、80~100目。 1.担体 红色担体： 孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。缺点是表面存有活性吸附中心点。 白色担体： 煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）。 颗 粒疏松，孔径较大。比表面积较小，机械强度较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。 A．对固定液的要求 （1）挥发性小，在操作温度下有较低蒸气压，以免流失。 （2）稳定性好，在操作温度下不发生分解。在操作温度下呈液体状态。 （3）对试样各组分有适当的溶解能力，否则被载气带走而起不到分配作用。 （4）具有高的选择性，即对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的分离能力。 （5）化学稳定性好，不与被测物质起化学反应。 固定液的选择，一般根据“相似相溶”原理进行，即固定液的性质和被测组分有某些相似性时，其溶解度就大。如果组分与固定液分子性质(极性)相似，固定液和被测组分两种分子间的作用力就强，被测组分在固定液中的溶解度就大，分配系数就大，也就是说，被测组分在固定液中溶解度或分配系数的大小与被测组分和固定液两种分子之间相互作用的大小有关。分子间的作用力包括静电力、诱导力、色散力和氢键力等。 规定：角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，β，β’—氧二丙睛的相对极性为100。然后用一对物质正丁烷—丁二烯或环己烷—苯进行试验，分别测定这一对试验物质在β, β’氧二丙腈，角鲨烷及欲测极性固定液的色谱柱上的调整保留值，然后按公式计算欲测固定液的相对极性P： 表 优选固定液 麦氏常数：x’、y’、