2013高考化学二轮复习专题15 有机合成与推断应 教学案（教师版）.docVIP

式的书写等基础知识的考查相结合。 【知识网络构建】 【重点知识整合】 1．官能团的引入 (1)引入卤素原子的方法 ①烃与卤素单质(X2)取代． ②不饱和烃与卤素单质(X2)或卤化氢(HX)加成． ③醇与卤化氢(HX)取代． (2)引入羟基(—OH)的方法． ①烯烃与水加成． ②卤代烃碱性条件下水解． ③醛或酮与H2加成． ④酯的水解． ⑤酚钠盐中滴加酸或通入CO2. ⑥苯的卤代物水解生成苯酚． (3)引入碳碳双键或三键的方法． ①某些醇或卤代烃的消去反应引入或 ②炔烃与H2、X2或HX加成引入 . (4)引入—CHO的方法 ①烯烃氧化． ②某些醇的催化氧化． (5)引入—COOH的方法 ①醛被O2或银氨溶液、新制Cu(OH)2氧化． ②酯在酸性条件下水解． ③苯的同系物被KMnO4酸性溶液氧化． 2．官能团的消除 (1)通过加成反应消除不饱和键． (2)通过消去或取代消除卤素原子． (3)通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基． (4)通过加成或氧化反应等消除醛基． (5)脱羧反应消除羧基： R—COONa＋NaOH―→Na2CO3＋R—H. 3．官能团间的衍变 (1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如 (2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如 CH3CH2OH CH2 ==CH2 ClCH2CH2ClHOCH2CH2OH. (3)通过某种手段，改变官能团的位置． 有机合成中可通过加成、取代、消去、氧化、还原等反应实现官能团的引入、消除及转化，分析时既要注意反应条件及各类有机物的结构是否符合相应官能团的转化，同时要考虑它对其他官能团的影响． 例1．由丁炔二醇制备1,3丁二烯的流程图如下图所示． (1)写出A、B的结构简式： A.__________________________________； B．________________________. (2)用化学方程式表示转化过程①～④. _________________________________________； __________________________________________； __________________________________________； ___________________________________________. 解析：本题可由起始物丁炔二醇出发，根据题给条件：加成反应①生成A和消去反应④生成1,3丁二烯，可推出A是由丁炔二醇完全氢化的产物，由A的结构简式可推出B的结构简式． 答案：(1)HO—CH2CH2CH2CH2—OH BrCH2CH2CH2CH2Br (2)①HO—CH2CCCH2—OH＋2H2HOCH2CH2CH2CH2OH ②HOCH2CH2CH2CH2OH＋2HBr BrCH2CH2CH2CH2Br＋2H2O ③BrCH2CH2CH2CH2Br＋2NaOH CH2 =CH—CH=CH2＋2NaBr＋2H2O ④HOCH2CH2CH2CH2OHCH2 = CH—CH = CH2＋2H2O 二、有机合成与推断 1．由转化关系推断 这种方法要求熟悉有机化学中常见的转化关系，并能根据题目给出的转化关系图对号入座。 2．由特殊反应条件推断 (1)含烷烃基的有机物光照条件下发生取代反应。 (2)在浓硫酸、加热条件下发生的反应一般是酯化反应、苯及其同系物的硝化反应。 3．由特殊数据推断 (1)1 mol碳碳双键加成1 mol H2或Br2,1 mol苯环加成3 mol H2。 (2)同系物的相对分子质量相差14的整数倍。 (3)饱和一元醇与比其少一个碳原子的饱和一元羧酸的相对分子质量相等。 (4)饱和一元醇与乙酸充分酯化，生成的酯与醇相对分子质量相差42。 三、有机推断题解题思路和突破口 1．解题思路 2．突破口 (1)特殊条件 反应条件 反应类型 X2、光照 烷烃、不饱和烃(或芳香烃)烷基上的卤代反应 Br2、Fe粉(FeBr3) 苯环上的取代反应 溴水或Br2的CCl4溶液 含碳碳双键或碳碳三键的不饱和有机物的加成反应 浓溴水 苯酚的取代反应 H2、催化剂(如Ni) 不饱和有机物的加成反应(含碳碳双键、碳碳三键、苯环、 醛基、羰基的物质，注意羧基和酯基不能与H2加成) 浓H2SO4、加热 酯化反应或苯环上硝化、磺化反应 浓H2SO4、170 ℃ 醇的消去反应 浓H2SO4、140 ℃ 醇生成醚的取代反应 浓H2SO4、加热 酯的可逆水解或二糖、多糖的水解反应 NaO