第2章-晶体结构.ppt

1 第二章 晶体结构 Chapter ２ – Structure of Crystals §2.1 结晶学基础 二、晶体的对称性 三 晶体的结构特征 空间点阵：构成材料的质点（分子、原子、原子团、 离子）在三维空间的排列方式 晶 体：空间点阵的排列有规律地重复出现 晶 胞：空间点阵重复出现的最小单元 晶格常数：a, b, c, a, b, g 晶面指数：(abc) →（100） 14种布喇菲格子与7个晶系 三斜：a≠b ≠c, a ≠ b ≠ g 单斜：a≠b ≠c, a＝ g ＝90° b ≠ 90° 正交：a≠b ≠c, a =b ＝g ＝90° 六方：a＝b≠c, a =b=90°， g =120° 三方：a＝b ＝c, a =b= g ≠ 90° 四方：a＝b ≠c, a ＝b＝g ＝90° 立方：a＝b ＝c, a =b＝g＝90° 2.4 典型无机化合物晶体结构 2.4.1 AX型结构 AX型结构: NaCl, CsCl, ZnS等 1 NaCl型结构：Cl-作面心立方密堆积 Na+填充在八面体空隙中 配位数：6 根据离子半径可计算其晶格参数和理论密度（p41) 2 CsCl型结构： Cl-作简单立方堆积 Cs+填充在简单立方体心中 配位数：8 3 闪锌矿型（立方ZnS)结构： S2-作面心立方堆积，Zn2+交错填充在四面体空隙中 4 纤锌矿型（六方ZnS)结构： S2-作六方密堆积，Zn2+填充在1/2四面体空隙中 闪锌矿和纤锌矿中[ZnS4]排列的比较 2.4.2 AX2型结构 1 萤石(CaF2)结构 (反萤石结构R2O，R2S） 立方晶系，[CaF8], [FCa4], 两套立方格子 2 金红石型（TiO2)结构 O2-作变形六方密堆，Ti4+：位于晶胞顶角及中心，6配位，[TiO6], [OTi3] 3 碘化镉（CdI2)结构 三方晶系，[CdI6]，具有层状结构 2.4.3 A2X3型结构 1 刚玉（a-Al2O3)结构 三方晶系，[AlO6]，O2-作近似六方密堆(p46) 纯刚玉：白宝石，掺杂: 红宝石，蓝宝石 具有同类结构的矿物： a-Fe2O3，PbTiO3等 2.4.5 ABO3型结构 1 钙钛矿(CaTiO3)型结构 立方晶系，Ca和O共同构成立方面心格子 配位数：Ca2+:12, Ti4+: 6, O2-: 6 在理想钙钛矿结构中，离子半径应满足： rA + rO= 2 (rB+rO) 实际晶体很难满足上式，产生一定的晶格畸变，因而具有介电性能，如BaTiO3, PbTiO3等 钙钛矿结构化合物随温度变化常发生晶形转变: 高温超导体的结构特征 钙钛矿型结构，在两个Cu－O层间 一个Ba－O层，Y的氧全部丢失， 从Cu－O层中夺氧，使Cu－O平面 扭曲，对高Tc起主导作用 BaTiO3的自发极化与铁电效应 自发极化：不存在外电场时，晶胞中正负电荷重心不重合，具有一定的电极偶矩（电畴）。 铁电效应：具有自发极化的晶体在外电场作用下形成电滞回线 2.4.7 AB2O4型结构 1 尖晶石结构（MgAl2O4) 立方晶系，Fd3m空间群， O2-作面心立方密堆积， Al3+：八面体空隙(1/2)，Mg2+：四面体空隙(1/8) 反尖晶石结构 B(3+离子）：四面体空隙 A(2+离子）和另一半B：八面体空隙 正尖晶石(A)[B2]O4：MgAl2O4, CoAl2O4, ZnFe2O4 反尖晶石(B)[AB]O4 ：NiFe2O4, NiCo2O4, CoFe2O4 混合型尖晶石：(A1-xBx)[AxB2-x]O4 具有尖晶结构的化合物：p53 表2-15 尖晶石型结构与亚铁磁性 磁学概念：磁化率χ，磁感应强度B，磁导率m， 外磁场H，磁化强度M=χ H B= m 0(H+M)= m 0(1+χ)H= m 0B0 抗磁性： χ是数值很小的负数 顺磁性： χ是数值较小的正数