水化学课件第三节 磷 Phosphorus.pptVIP

第三节 磷 Phosphorus 一、天然水体内磷的存在形式 二、天然水体内的有效磷及其影响 三、合理施用磷肥的水化学要求 植物营养三要素之一（农业：N、P、K；渔业：N、P、Si） 一切藻类必须的营养元素 磷在生物体内的作用 DNA、RNA——控制蛋白质的合成 核苷酸，如ATP、ADP、AMP 磷脂 某些纤维素 酶 磷化合物的特点 溶解性小，迁移性小，常成为限制性营养元素 常以磷含量多少来评价水体的营养类型 一、天然水体内磷的存在形式 磷化合物的结构特点 多数含磷化合物中，磷原子与氧原子组成很稳定的结构单元（磷氧四面体），再与别的原子或基团结合 磷化合价多为+5（有+1、+3、+5、-3） 正磷酸盐是藻类吸收磷的有效形式，且以同一形态直接参与藻类体内物质代谢 1. 溶解磷与不溶解磷Soluble and insoluble phosphorus 溶解磷：能通过某种规格滤器的磷 不溶解磷：即颗粒状磷或散式磷 受两个因素影响： 滤器孔径规格（孔径常为0.45μm） 过滤方式（抽滤瓶内外压力差不同） 2. 活性磷与非活性磷Active and inactive phosphorus 活性磷，用钼蓝法能够测出来的磷；反之则称为非活性磷 分为三类 活性磷（3类） （1）无机正磷酸盐 主要形式：H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-，各形式所占比例取决于溶液的pH值及有关电解质的存在 pH=6.5~8.5，主要以H2PO4-和HPO42-形式存在——记作PO43--P （2）无机缩聚磷酸盐 依缩聚方式分两类： 直链状的多磷酸盐，如焦磷酸盐P2O74-、三聚磷酸盐P3O105- 环状的偏磷酸盐 天然水体内若有该类磷，则主要是直链状（来自生活污水）且易水解成可溶PO43--P （3）不稳定的有机磷化合物 低分子有机磷 如磷酸腺苷(ATP、ADP、AMP)等，α-磷酸甘油酸及磷脂 主要来自水生生物的代谢废物 无机正磷酸盐，可直接用钼蓝法测出 后两种形式的磷化合物在实验室条件下，控制一定的酸度和温度，可水解成无机正磷酸盐 统称活性磷 3. 有效磷与总磷Available and total phosphorus 有效磷 能被藻类直接吸收利用的磷 活性磷一般可作为有效磷 原因：后两类磷可被藻类分泌的细胞外酶水解成正磷酸盐再吸收利用 总磷—TP 各种形式的磷 在水产养殖中，常用TP作为指标；也用溶解磷SP 4、不同形态P 交换态P（MgCl2，2h） Al-P （NH4F，1h） Fe-P（NaOH +Na2CO3，4h） 闭蓄态P（NaOH+Na2CO3，+Na2S2O3，4h） 自生钙P （HAc +NaAc，6h） 碎屑钙P （HCl，16h） 有机P （550℃灼烧5h，HCl，16h） 二、天然水体内的有效磷及其影响 1. 磷的循环特点 影响循环交换速率和循环达平衡所需时间的因素：生物量大小、粘土粒子的多少、温度、营养条件、pH、O2等 ①循环形式与途径简单 原因： 始终以PO43-基团在生物与非生物间交换 循环中不发生机理较复杂、速度较慢的氧化还原反应，循环所需时间较短 ②水体和沉积物中，不同形式磷的含量差异大，其中以沉积物中的无机磷和有机磷含量最高 沉积物中的无机磷： a.难溶磷酸盐。FePO4、AlPO4、Ca10(PO4)6(OH)2（即羟基磷灰石） b. 被粘土粒子吸附的磷（离子选择吸附） 可利用率极低 沉积物中的有机磷： 贮藏于有机碎屑和底栖生物中，可利用率也低 其余磷丰度相对很少，尤以溶解磷最少 表水层：藻类生物量大，故溶解磷比深水层中更低 2. 增磷作用 1）水生生物的代谢废物 水生生物（特别是水生动物）代谢废物中含较多的磷（以ZP为例） a. ZP排磷量与环境条件的关系: T高低、个体大小、食物水平等都与ZP排磷速率有关 b. ZP排磷与PP需磷量的关系 处于稳态的生物群落中 结论 每日向表水层输入12.6%TP就能维持这种稳态 实际情况： PP和ZP要被捕食者吞食，难达此稳态 可通过控制不同食性鱼类的数量使水中的PP和ZP量维持适当比例，充分利用这部分磷及其他营养元素 2）来自深水层及沉积物 磷迁移性小，使沉积物中的含磷量远大于水中的溶解磷量 沉积物——“磷酸盐贮存库” 难以被利用的原因 难溶磷——无效形式： Ca2+、Fe3+、Al3+等结合 被粘土颗粒所吸附 有机态磷 远离PP密集区，即使部分转化为可溶性磷，但在停滞分层时，仍难被利用 沉积物能为表层提供有效磷的量及提供的速率取决于 a. 磷的无效形式的有效化 含磷OM的矿化：和微生物活动（特别是微生物体外磷酸酶活性的高低）有关；“酶”活性与T、pH和DO有关（底质pH和DO不利于矿化） 难溶无机磷酸盐的溶解 微生物对难溶无机磷酸盐的溶解的基