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第四章 化学平衡 第四章 化学平衡 第五节标准状态下反应的吉布斯能变化及化合物的标准生成吉布斯能 一、标准状态下反应的吉布斯能变化 将化学反应的 与 联系起来。 对研究化学平衡有重要意义。 1. 计算平衡常数 2. 简介计算反应的吉布斯能变化 根据Hess定律，由已知反应的 ，计算另一些反应的 。 3. 利用 估算反应的可能性。 对于等温方程式: 如果 的绝对值很大，则 的数值和符号对 的值的计算起决定性作用，这时，可用 代替 判断反应的方向。 如果 ，可以认为反应不能正向进行。如果 ，可以认为反应可以正向进行。 计算 的方法一般有以下几种： 1. 热化学方法。 一般先计算 和 ，再由上式计算 。 2. 测定平衡常数，然后由平衡常数求 。 3. 由标准生成吉布斯能计算 。 4. 由标准电池电动势 计算 二、化合物的标准生成吉布斯能 在标准状态 和制定温度下，由稳定单质生成1mol产物B时，吉布斯能的变化值称为产物B的标准生成吉布斯能。用 表示，常用单位为 。 如果下述反应中A、D、G、H均为稳定单质，B为产物，即： 则 。 稳定单质的 。 根据比准标准摩尔生成吉布斯能 ，可计算化学反应的吉布斯能变 。 【例4-6】根据 的数据，判断下列各种由苯制苯胺的可能性。 （1）先将苯硝化，得硝基苯，再还原得苯胺； （2）先将苯氯化，得氯化苯，再用氨处理； （3）苯与氨直接作用。 【解】（1） （2） （3） 计算结果表明，方法（3）的 较大，在给定条件下，反应基本不能进行；方法（1）和（2）的 和 为负值，一般条件下可以进行。 再如： 所以，升高温度，可使 ，根据： 计算结果表明,欲使甲醇进行脱氢反应,温度应在840 K以上。生产实践中所使用的反应温度为 873K(600℃)。 第六节温度对平衡常数的影响——化学反应等压方程 对于标准状态下进行的反应，根据吉布斯-杜亥姆公式，有： 将 代入上式： 将上式称为化学反应的等压方程式。 1. 当反应为吸热反应时， ，因此有： 即平衡常数 随着温度升高而增加。 2. 对于放热反应， ，因此有： 3. 越大，温度对平衡常数的影响越大。 （一） 与温度无关的情况时： 这时， 是与温度无关的常数，积分结果为： 利用上式，在已知一个温度T1时的平衡常数 时，可求另一个温度T2时的平衡常数 。 对下式进行不定积分： 得： 与 成线性关系，斜率为 ，截距为C。 【例】对于反应： 平衡常数与温度的关系式为： 求 、 。