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第六章 电化学 第六章 电化学 第五节 原电池 原电池是一种将化学能转变为电能的装置。如果这种能量转换是以可逆方式进行的，则在等温等压下，系统Gibbs能的变化与可逆电池的电动势E之间存在着下列关系： z是电池反应中转移的电子数。 一、可逆电池与不可逆电池 可逆电池的概念十分重要，因为只有可逆电池才能进行严格的热力学处理。 1. 可逆电池的三个条件 （1）化学反应可逆，即电池充、放电反应互为逆反应。 如电动势为E的铜锌电池，将一外加电动势 与之相联。当 ，电池将放电。 当 ，电池将充电。 负极反应： 正极反应： 电池反应： 阴极反应： 阳极反应： 电池反应： 可以看出，铜锌电池的化学反应可逆。 （2）能量的转换必须可逆，即电池充放电时电流无限小。 （3）其它过程可逆。 同时满足以上条件的电池即是可逆电池，构成可逆电池的电极都是可逆电极。 2. 不可逆电池 若电池充、放电时，反应不可逆，则为不可逆电池。如将金属铜和锌插入稀硫酸中构成的电池就不是可逆电池。 当 ，电池将放电。 正极反应： 负极反应： 电池反应： 当 ，电池将充电。 正极反应： 负极反应： 电池反应： 由此可见，该电池的电极不可逆， 是不可逆电池。 二、可逆电极的类型 1. 第一类电极 主要包括金属电极、气体电极和汞齐电极。 （1）将金属插入含有该金属离子的溶液中，构成的电极为金属电极。 如Cu(s)插在CuSO4溶液中构成的金属电极。当电极作为正极时： 电极组成式： 电极反应： 当电极作为负极时： 电极组成式： 电极反应： 一些活泼的金属，如K、Na，不可以将这些金属直接放入这些离子的溶液，可以把金属溶于汞，做成汞齐电极，例如： （2）吸附了某气体的惰性金属插入含有该元素离子的溶液中构成的电极是气体电极。 氢电极（碱性溶液中） 电极组成式： 电极反应： 氧电极 电极组成式： 电极反应： 卤素电极 电极组成式： 电极反应： 惰性金属在这里不仅起导电作用，还有促进电极平衡建立的作用，使用最多的金属是铂和石墨。 2. 第二类电极 包括金属-难溶盐电极和金属-难溶氧化物电极。 （1）金属-难溶盐电极：在金属表面覆盖一层该金属的难溶盐，然后浸入含有该难溶盐的负离子溶液中构成。 如银-氯化银电极 电极组成式： 电极反应： 如甘汞电极 电极组成式： 电极反应： 甘汞电极制作简单，电势稳定，使用方便，常用作参比电极。 （2）金属-难溶盐电极：在金属表面覆盖一层该金属的氧化物，然后浸在含有H+或OH-的溶液中构成的。 例如汞-氧化汞电极 在碱性溶液中 电极组成式： 电极反应： 在酸性溶液中 电极组成式： 电极反应： 3. 第三类电极 这类电极由惰性金属（如Pt）插入含有某种离子的两种不同氧化态的溶液中构成。 如Fe3+与 Fe2+构成的电极 电极组成式： 电极反应： Sn4+与Sn2+构成的电极 电极组成式： 电极反应： 这类电极中的惰性金属仅起导电作用。由于电极反应只涉及到组成电极的溶液中离子间的氧化-还原反应，故又称氧化还原电极。 三、电池的书写方式 电池的组成和结构可以方便地用电池符号来表示。规定如下