原子的结构--氢原子.pptVIP

* 第二章 结构化学 —— 第一章量子力学原理 2.1 单电子原子的薛定谔方程及其解 氢原子和类氢离子 的Schr?dinger方程 变量分离方法 Schr?dinger方程的解 2.1.1 氢原子和类氢离子 的Schr?dinger方程 H、He+、Li2+、Be3+的核外只有一个电子，是最简单的原子。 电子的动能 核的动能 核对电子的吸引位能 两项近似 Born－Oppenheimer近似：mnme，vevn，可假设原子核固定不动，处于坐标的原点。 球极坐标系及其角度取值 坐标变换 坐标变换 ψ=ψ(r,θ,φ) 2.1.2 变量分离 r、θ、φ三个变量是相互独立的，假设： 径向部分 角度部分 两边同乘以　　　　　　 　，整理得： 只含r 只与角 度有关 ＝常数k ＝ R(r)方程 Legendre方程 Schr?dinger方程分解为三个只含一个独立变量的微分方程：R(r)、Θ(θ)和Φ(φ)方程，分别求解后就可得到波函数。 Θ(θ)方程 Φ(φ)方程 波函数 n＝1，2，3，… n≥l＋1 l＝0，1，2，…，n-1 m＝0，±1，±2，…，±l 共有2l＋1个值 ψ由三个量子数n、l、m决定，它们相互制约： 氢原子的基态 氢原子能量E＝-13.606eV，和Bohr理论中的基态能量一致。 a0值和玻尔理论中基态轨道半径完全一致，习惯上称之为Bohr半径。 n＝1，l＝0 ψ1s是球形对称的，与角度θ和φ无关 F单电子原子的状态 F原子轨道与电子云 F量子数与力学量 2.2 单电子原子的状态与量子数 主量子数n 1 2 3 4 5 6 … 电子层(光谱学符号） K L M N O P… 角量子数l 0，1 ，2，3，…，n-1 电子亚层 s p d f … 磁量子数m 0,±1,±2,±3 ，… ±l 2.2.1 单电子原子的状态 量子数(nml) l＝0，1，2，…，n－1，共有n个l取值 m＝0,±1,±2,…,±l，共有(2l＋1)个取值 简并度 能量 波函数,原子轨道与量子数 简并度与简并态 一套量子数(nlm)就对应着一个波函数，体系的一个运动状态。 能量 波函数 原子轨道(单电子波函数) 结构化学 —— 第二章 原子结构与性质 2.2.2 原子轨道与电子云的图形 径向分布函数 角度分布函数 径向分布图 角度分布图 空间分布图 2.2.2 原子轨道与电子云的图形 原子轨道的径向分布图 节点： 节面：以节点到原点为半径的球面 节点或节面数为(n-l-1). 电子概率密度的径向分布图 电子云：概率密度的径向分布 径向分布函数 半径为r的球面附近单位厚度球壳内电子出现的概率。 D(r)～r：概率密度随径向r的分布。 每一状态都有一个极大的D(r)，这个极大值D(r)对应的r就是最概然半径 径向分布图 氢原子中各种原子轨道的径向分布函数D(r) 径向分布函数图示 l相同 径向分布特点 当l相同时，n越大，峰越多，能量越高，主峰离核越远。 比如， 1s, 2s, 3s, 4s。 n相同 当n相同时，l越小，峰越多，主峰离核越远，但最小峰(第一峰)离核越近，这是后面要讲的钻穿效应。 角度分布图 将Yl,m(θ,φ)或Y2l,m(θ,φ)作图，称为角度分布图。 Yl,m(θ,φ)较 Y2l,m(θ,φ)： 无正、负号。 更瘦小。 *