高分子氨基磺酸在柠檬酸三丁脂合成应用中的研究.docVIP

南通大学本科生毕业论文开题报告 学生姓名 学 号 专业 高分子材料与工程 课题名称 阅读文献 情 况 国内文献篇 篇 开题日期 2008．．2 国外文献篇 篇 开题地点 南通大学文峰校区 2 无机盐催化剂 2．1 硫酸盐催化剂 　报道较多的有硫酸氢盐类，硫酸钛，硫酸复合盐等。用硫酸氢钠催化合成 的研究近两年比较多，该催化剂虽然使用量较同类催化剂大，但来源广泛，价廉易得，活性高，操作方便，能耗低，反应条件温和，不腐蚀设备，无环境污染，可重复使用，酯化率高，所得产品纯度高，仍不失为一种非常有应用前途的酯催化剂，用硫酸氢钠催化合成TBC，催化剂用量1．5 g，反应时间2．5 h，苯甲酸的酯化率可达98．47％。硫酸氢钾具有同硫酸氢钠催化合成TBC的优点，但其用量少，在用量0．9％，反应温度115～125℃ ，催化剂重复使用5次酯化率仍在94％。硫酸钛为新型酯化催化剂，催化合成TBC的工艺简单，反应时间短，酯化率高，易于再生，在硫酸钛用量5％，反应温度114~130℃，反应时间3 h，酯化率达93％以上，产品纯度高于99％。二氧化硅负载硫酸钛作为一种环境友好性催化剂而备受关注，它活性高，选择性好，易于分离，硫酸钛负载量10％，催化剂1．2 g，反应温度145℃ ，反应时间2．5 h，酯化率达96．5％。硫酸复合盐以硫酸铁铵研究最多，以十二水合硫酸铁铵作催化剂，催化率高(97．18％)，性质稳定，不溶于反应体系，不腐蚀设备，不污染环境[19]，但其重复使用性不好，需要改进。 2．2 氯化物催化剂 　其中报道较多的是氯化钛，氯化锡，氯化铁等，它们具有良好的催化活性，酯化效率较高，合成方法工艺简便，不易腐蚀设备，无三废污染等优点，但普遍存在着重复使用性差，催化剂与反应物分离困难的缺点。像氯化钛在用量为柠檬酸的4％(mo1)，反应时间3 h，回流温度140～156℃下酯化率也可达到98％，但重复使用2～3次活性递降为10％～12％，不能长期使用，需及时或不断补充新的催化剂。 2．3微波辐射下氯化物催化剂 微波辐射下氯化物催化合成TBC可明显缩短催化时间，在催化剂用量为1．2 g，微波辐射20 min，微波功率360 W，酯化率可达92％微波辐射下氯化物催化剂微波辐射下氯化物催化合成TBC可明显缩短催化时间，在催化剂用量为1．2 g，微波辐射20 min，微波功率360 W，酯化率可达92％。 一 本课题的基本内容，预计解决的难题 　柠檬酸三丁酯的传统合成方法是柠檬酸和正丁醇在浓硫酸为催化下酯化而成。由于浓硫酸催化酯化反应的同时具有脱水、缩合和氧化作用，导致一系列副反应发生，使反应产物中含有醚、硫酸酯等，给产物的分离和精制带来麻烦，并且在生产过程中排放的废酸污染环境以及严重腐蚀设备等诸多弊端。所以目前对柠檬酸三丁酯合成方法的研究主要致力于寻找新的催化剂来取代浓硫酸，近年来见诸报道的已有不少 。但是，作者从综合文献报道的结果来看，采用非酸催化合成还存在某些不足之处，如无机盐三氯化铁催化合成易使产物色泽加深而影响产品质量；杂多酸嘲催化合成增加了产物后分离步骤而增加工业成本；同体超强酸同其自身制备繁杂而在工业应用时受到某些条件制约。所以在寻求更经济合理的无害化催化酯化合成的催化剂方面。选择氨基磺酸作柠檬酸三丁酯合成的催化剂，试验证明，氨基磺酸在反应温度时能溶于反应体系形成均相催化，均相催化中催化剂与反应物接触的机会更多。因此，该催化剂活性高，是一种催化合成柠檬酸三丁酯的良好催化剂。本论文研究：以氨基磺酸为均相催化剂催化合成柠檬酸三丁酯，确定了酯化优化条件。 课题的研究方法、技术路线 2 0. 3 0. 4．0. 5 0. 6 采用0．1mol柠檬酸，0．55 mol正丁醇，加入不同量的催化剂，反应温度为加热到沸腾状态后至150℃恒温回流分水90 min。 2．2 n(酸)：n(醇)对酯化率的影响 n(酸)：n(醇) 1：4.0 1：4.5 1：5.0 1：5.5 1：6.0 物料的配比对酯化反应有很大的影响。固定氨基磺酸为柠檬酸质量的6．0％，其它反应条件同2．1，仅改变正丁醇的用量。 2．3 反应时间对酯化率的影响 反应时间（min）研究工作条件和基础 【15】Swist M，Wilam owski J，Zuba D，et a1．Determination of synthesis route of 1-(3，4·methylenedioxypheny1)-2一propanone(MDP-2一P)based on impurity profiles ofMDMA[J]．Forensic Sei Int，2005，149：181．192． 五、进度计划 起讫日期