分析化学吸光光度法PPT.ppt

光电倍增管 待扫描 160-700 nm 1个光电子可产生106～107个电子 8.2.2 分光光度计的类型 多通道仪器（Multichannel Instruments） 光电二极管阵列(通常具有316个硅二极管) photodiode arrays (PDAs) 同时测量200～820nm范围内的整个光谱, 比单个检测器快316倍,信噪比增加 316 1/2 倍. 其他类型分光光度计 将光度计放入样品中, 原位测量. 对环境和过程监测非常重要. 纤维光度计 镀铝反射镜 纤维光度计示意图 纤维光度计 8.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 一. 灵敏度的表示方法:摩尔吸光系数 (?) A= ? b c ? =A/bc (L·mol-1·cm-1) ? 越大, 灵敏度越高: ? 104～5×104 为中等灵敏度; ? 105为高灵敏度; ? 104为低灵敏度. 例1 邻二氮菲光度法测铁  ?(Fe)=1.0mg/L, b=2cm , A=0.38  计算? 和 解： c(Fe)=1.0 mg/L=1.0×10-3/55.85 =1.8×10-5mol/L c =1.0mg/L=1.0×10-3 g /1000mL = 1.0×10-4g/100mL 二. 准确度—仪器测量误差 光度计的读数误差一般为0.2～2％(ΔT),由于T与浓度c不是线性关系，故不同浓度时的ΔT引起的误差不同。 100 80 60 40 20 0 T% ?c1 ?c2 ?c3 ?T ?T ?T-透光率读数误差 c ?c1 c1 ?c2 c2 ?c3 c3 10 8 6 4 2 0 20 40 60 80 0.7 0.4 0.2 0.1 A T% Er (36.8) 0.434 浓度测量的相对误差与T(或A)的关系 实际工作中，应控制T在10～70％, A在0.15～1.0之间 (调c, b, ?) 8.4 显色反应与分析条件的选择 ： ： ： ： 助色团－NH2，－OH，－X （孤对电子）ne 8.4.1 显色剂与显色反应 O 生色团：－N＝N－，－N＝O， O C=S,－N （共轭双键）πe 无机显色剂: SCN- [Fe(SCN)]2+ H2O2 [TiO·H2O2]2+ 有机显色剂: 有机显色剂 CH3－C－C－CH3 HO－N N－OH ＝ ＝ N N OH COOH SO 3 H OO型： N N N O H OH ON型： PAR N H N H N S N S型： 双硫腙 NN型： 丁二酮肟 邻二氮菲 磺基水杨酸 显色反应的选择 *灵敏度高，一般ε104 *选择性好 *显色剂在测定波长处无明显吸收。 对照性好, ?λmax60 nm . *反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。 *显色条件易于控制，重现性好。 8.4.2 显色条件的确定 c(R) c(R) c(R) 1. 显色剂用量（c(M)、pH一定） Mo(SCN)32+ 浅红 Mo(SCN)5 橙红 Mo(SCN)6- 浅红 Fe(SCN)n3-n 2. 显色反应酸度（c(M)、 c(R)一定） pH1pHpH2 pH 邻二氮菲－亚铁反应完全度与pH的关系 Fe2++3R H＋ H＋ A 柠檬酸 c(R)≈[R′]=10-4mol·L-1 β3＝1021.3 β3 FeR3 pH3～8为适宜 的酸度范围 3. 显色温度及显色时间 另外，还有介质条件、有机溶剂、表面活性剂等 T1(℃) T2(℃) t(min) A 8.4.3 干扰及消除 Co2＋, Fe3+ Co2+ FeF63- Co(SCN)2 (蓝) ⑴NaF SCN－ Co2+ Fe2+,Sn4+ (2)Sn2+ Co(SCN)2 SCN－ 测Co2＋(含Fe3+) : (掩蔽法) 1.化学法 第八章 吸 光 光 度 法 化学分析：常量组分(1%), Er 0.1%～0.2% 依据化学反应, 使用玻璃仪器 化学分析与仪器分析方法比较 仪器分析：微量组分(1%), Er 1%～5% 依据物理或物理化学性质, 需要特殊的仪器 例: 含Fe约0.05%的样品, 称0.2g, 则m(Fe)≈0.1mg 重量法 m(Fe2O3)≈0.14mg, 称不准 容量法